导读:本文包含了活性阴离子聚合论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:阴离子,活性,聚合物,序列,衍生物,机理,可控。
活性阴离子聚合论文文献综述
张正彪,朱秀林[1]（2019）在《活性阴离子聚合定量“开-关”聚合机理研究》一文中研究指出在链增长聚合过程中,有效控制聚合活性中心的"开"、"关"能够对特定结构和功能的聚合物合成实现"定制裁剪"。当活性中心能够进行"锁闭(Locked)"和"解锁(Unlocked)"状态便捷可控的转换,即可在特定位置实现特定单元的插入。近期,大连理工大学马红卫等在活性阴离子聚合领域开展了活性中心定量"开-关"聚合机理研究。基于烷氧硅基DPE(DPE-Si(O-iPr)_3,DPE:1,1-二苯基乙烯)以及醇钠(NaODP)来实现活性阴离子聚合体系活性中心的定量"开-关",在活性阴离子聚合机理方面取得的这一进展能够为阴离子聚合理论研究带来新的发展,同时也为高分子链结构的精密调控提供了更广阔的前景。(本文来源于《功能高分子学报》期刊2019年02期）
刘丕博[2]（2019）在《胺基/烷氧硅基DPE衍生物活性阴离子聚合研究》一文中研究指出聚合物的多级结构共同作用决定了其性能,不断丰富各级结构的调控手段是聚合物高性能化发展的必由之路。目前,关于对聚合物分子量、单元组成以及拓扑结构调控的研究已有较多的报道,而关于对聚合物单体序列结构调控的工作也逐渐开始被重点关注。因此,开发新型序列调控手段和聚合机理具有重要的理论研究意义和实际应用价值。在活性阴离子聚合过程中,1,1'-二苯基乙烯(DPE)类衍生物是一类只能够共聚合而不能够自聚合的单体,能够使功能化基团明确“定性”、准确“定量”、精确“定位”地引入到聚合物链中。利用DPE衍生物共聚合的特点可以实现序列可控聚合物的方便快捷地合成,成为活性阴离子聚合领域目前的研究热点之一。然而,含杂原子的功能化DPE衍生物参与的活性阴离子聚合中,尚存在序列调控手段匮乏、聚合机理不明确等问题。针对以上问题,本研究围绕一系列含胺基或烷氧硅基DPE衍生物进行活性阴离子共聚合,建立了调节剂调控聚合物统计序列分布的方法,提出了基于1-[4-(叁异丙氧硅基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-Si(OiPr)3)的活性阴离子定量“开-关”聚合机理,并实现了一系列链端链中胺基功能化溶聚丁苯橡胶的精准合成,主要研究结果如下:(1)通过四氢呋喃(THF)和2,3-二甲基-3-戊醇钠(NaODP)两种结构调节剂,调节了 1-[4-(N,N'-二甲基胺基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-NMe2)与苯乙烯(St)投料配比为1/1时共聚物的统计序列分布。定时取样结果表明苯乙烯相对于DPE-NMe2的竞聚率(rst)在THF(THF/Li=10)、NaODP(NaODP/Li=2)作用下以及在无调节剂作用时分别为:6.9、29.8以及9.1。动力学分析结果表明DPE-NMe2的表观速率常数表现为KDPE-NMe2-THF<KDPE-NMe2-Neat<KDPE-NMe2-NaODP。通过调节剂的使用,高效便捷地实现了 DPE-NMe2单元的链中统计序列分布调控,从而建立了基于活性阴离子聚合的调节剂调控序列结构的方法。(2)在成功合成1-[4-(二甲基乙氧基硅基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-Si(OEt)Me2)、1-[4-(叁乙氧硅基)苯基]-1' 苯基乙烯(DPE-Si(OEt)3)以及1-[4-(叁异丙氧硅基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-Si(OiPr)3)叁种新型烷氧硅基DPE衍生物单体的基础上,通过动力学调控和取代基位阻调控方法分别有效地抑制了烷氧硅基在活性阴离子聚合中的副反应。并研究基于DPE-Si(OiPr)3单体和NaODP调节剂在活性阴离子聚合中的定量“开-关”聚合反应。通过设计顺序投料实验,并通过MALDI-TOF-MS表征,证实了 DPE-Si(OiPr)3能够定量的将阴离子活性中心封闭(关),随后NaODP能够使该部分封闭的活性中心打开(开),使其重新参与共聚合反应。(3)通过原位核磁的方法研究了 1,1'-双[(N,N'-二甲基胺基)苯基]乙烯(DPE-(NMe2)2)、1-[4-(N,N'-二甲基胺基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-NMe2)以及1-[4-(二甲基硅基)苯基)]-1,-[4-(N,N'-二甲基胺基)苯基]乙烯(DPE-SiH/NMe2)叁种胺基官能化DPE衍生物与活性中心封端反应动力学。叁种单体与聚苯乙烯锂的封端反应动力学常数(kSD)分别为:0.155、1.26、6.24L1/2mol-1/2s-1。并进一步通过活性阴离子聚合的方法,应用DPE-(NMe2)2合成单/双端胺基官能化溶聚丁苯橡胶、应用DPE-NMe2合成链中官能化溶聚丁苯橡胶,链中DPE-NMe2结构单元组和乙烯基结构单元含量分别在4.8%～16.4%、40.8%～67.3%可控。链中/链端胺基官能化溶聚丁苯橡胶能有效的改善白炭黑在橡胶基体中的分散性,胺基官能化溶聚丁苯橡胶在达到绿色轮胎抗湿滑性能的要求基础上,其对于抗滚动阻力性能改善7%。(本文来源于《大连理工大学》期刊2019-03-05）
赵志唯[3]（2018）在《活性阴离子聚合（LAP）在新型结构聚合物合成中的研究》一文中研究指出近年来开发的“活性”/可控自由基聚合虽可被用于新型结构聚合物的合成,但由于自由基在单体“饥饿”状态下终止反应和链转移反应的限制,使得所合成的聚合物结构往往偏离理想设计。相反,活性阴离子聚合(LAP)具有非常快的链引发和链增长速率,且活性种始终保持活性,使得各种结构的聚合物可被精确合成。本论文利用LAP聚合,开展了系列周期结构、多分散性聚合物的合成,并探索LAP在聚合诱导自组装(PISA)技术中的应用。取得的主要结果如下:(1)LAP在周期结构聚合物合成中的应用研究。以正丁基锂(nBu~-Li~+)为引发剂,利用LAP聚合,结合程序控制的单体加料工艺,保持在单体“饥饿”状态下向聚合体系中连续补加苯乙烯(St)和异戊二烯(Is)单体的混合物,合成系列周期结构共聚物Poly(St-per-Is)。同时,利用LAP聚合合成了系列无规结构共聚物Poly(St-ran-Is)、均聚物PS/PI和嵌段共聚物PS-b-PI。通过~1H NMR和2D HSQC NMR表征比较了Poly(St-per-Is)和Poly(St-ran-Is)的结构,表明两者具有相同的组成,但却具有不同的1,4-加成和1,2-加成的Is单元。通过DSC对比研究了聚合物的热性质,随[St]/[Is]的增加,Poly(St-per-Is)和Poly(St-ran-Is)的玻璃化转变温度(T_g)均有规律地增加,且各聚合物的Tg遵循规律Tg,Poly(St-per-Is)>Tg,PS-b-PI>Tg,Poly(St-ran-Is)。这些结果充分证明单体的序列结构对共聚物的物理性能具有重要影响。(2)LAP在多分散性聚合物合成中的应用研究。以nBu~-Li~+为引发剂,利用LAP聚合,结合程序控制的单体加料工艺,得到系列多分散性聚苯乙烯(PS)。同时,通过一次性加料,利用LAP聚合得到系列窄分布的PS。~1H NMR和SEC的表征表明多分散性PS和窄分布PS成功合成。DSC表征表明窄分布PS的T_g随分子量的增加而有规律的增加。而具有相近分子量多分散性PS的T_g明显低于窄分布PS的T_g。这些结果表明,聚合物的多分散性对其物理性能也会产生重要影响。(3)LAP在PISA技术中的应用研究。以nBu~-Li~+为引发剂,正庚烷(n-Heptane)/四氢呋喃(THF)为混合溶剂,首先引发Is单体进行聚合,随后,继续加入St单体进行聚合,实现基于LAP的PISA技术。~1H NMR和SEC的表征表明均聚物PI和嵌段共聚物PI-b-PS均被成功合成。DLS的表征显示,聚合组装后的纳米粒子在n-Heptane和THF中的粒径大小不同。通过TEM表征,进一步证明纳米粒子被成功制备。这些结果表明,我们初步实现了以PI为壳、PS为核的纳米自组装粒子的制备,证明了LAP聚合在PISA技术中的可行性。(本文来源于《青岛大学》期刊2018-05-19）
叶李薇,彭华乔,杨刚,张东岳,夏祖西[4]（2018）在《金属锂盐-烷基铝活性阴离子聚合体系催化环氧环己烷与CO_2共聚反应》一文中研究指出近年来,利用环氧化合物与二氧化碳(CO_2)进行共聚反应制备聚碳酸酯(PC)成为绿色合成化学研究的热点领域。文中报道了一种由环境友好的轻金属Li/Al化合物构成的催化体系,可以有效催化环氧环己烷与CO_2的共聚反应,成功合成了一系列不同相对分子质量和窄相对分子质量分布的聚碳酸酯。同时,根据对合成产物的核磁分析,所合成的聚碳酸酯具有双官能度的异官能团端基,可通过简单聚合物链端基的有机反应来实现对聚碳酸酯链的接枝改性。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2018年04期）
赵志唯,隋坤艳,王国伟[5]（2017）在《活性阴离子聚合在序列结构聚合物合成中的应用研究》一文中研究指出目前,研究者们尝试将各种"活性"/可控自由基聚合(如原子转移自由基聚合(ATRP)、氮氧调控自由基聚合(NMRP)和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)等应用于序列结构聚合物的合成,但由于其在体系单体高转化率下(即单体"饥饿"状态)容易发"活性"自由基的终止和转移反应的限制,使得序列结构仍只有统计平均意义。本论文综合利用活性阴离子聚合机理的快增长、无副反应、活性种长寿命等特征,通过改变苯乙烯和异戊二烯两种单体的摩尔比例(如10:1、5:1、1:1、1:5及1:10),结合计算机控制的程序加料工艺将单体始终在其"饥饿"状态下加入聚合反应体系中,合成序列结构聚合物;同时,为便于进行性能对比研究,我们还尝试合成相同分子量和组成的无规共聚物。初步结果表明,序列结构聚合物具有不同于相同分子量和组成的无规共聚物的玻璃化转变温度。该论文工作的深入研究,将大大促进序列结构聚合物的相关理论研究和应用进展。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（2）》期刊2017-10-10）
马红卫[6]（2017）在《基于活性阴离子聚合方法的链中功能化聚合物序列可控合成》一文中研究指出序列可控聚合物的合成被视为高分子化学领域的一座"圣杯",同时单体单元的序列对链中功能化聚合物有非常重要的意义。基于活性阴离子聚合方法对1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物进行结构设计,引入一系列可高效偶联的功能性取代基,实现了DPE衍生物活性与功能性的同步调控,进一步在DPE衍生物设计基础上进行活性阴离子共聚合研究,建立了聚合物序列结构确定方法。并基于苯乙烯/DPE衍生物共聚物的序列研究,初步揭示了竞聚率对序列影响规律,建立了活性阴离子聚合体系序列调控方法。并基于序列明确链中功能化聚合物结合高效偶联反应进行功能基团转化,建立了精准、高效、便利的序列可控功能化及拓扑化合成方法。初步实现了链中功能化聚合物在序列尺度的可控合成、阐释了链中功能化聚合物序列分布对聚合物基础性能影响。通过对链中功能化聚合物序列调控方法的建立,充分挖掘活性阴离子聚合精准控制的方法学优势,以期拓展活性阴离子聚合的研究领域。(本文来源于《中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）》期刊2017-10-10）
罗慧如[7]（2016）在《活性阴离子聚合制备PA6纤维及其原位增强改性》一文中研究指出尼龙6(PA6)纤维在日常生活和工程领域中有着广泛的应用。目前,纺丝所用的PA6通常由已内酰胺经水解、缩聚和加成反应制备得到。但是,这种水解聚合法耗时长(约20 h)、后处理工艺复杂且能耗大。相比之下,已内酰胺活性阴离子聚合法制备PA6具有反应速度快、生产效率高,可连续化生产等许多非常突出的优势。因此,研究开发以阴离子聚合法来制备高性能的PA6纤维具有重要的应用价值。论文采用已内酰胺活性阴离子聚合结合自制的微量熔融造丝装置成功制备了PA6单丝纤维,考察了反应温度、催化剂氢化钠用量、引发剂N-乙酰已内酰胺用量和纳米材料对已内酰胺活性阴离子聚合反应过程及其产物PA6特性的影响,并系统研究了加工条件以及纳米材料原位复合对PA6单丝纤维性能的影响。论文取得了以下研究结果：(1)已内酰胺活性阴离子聚合反应可以在130℃以上、氢化钠用量高于1.0m01%、N-乙酰已内酰胺用量高于0.5 mmo1%的条件下快速反应,仅需3 mjin左右即可聚合得到PA6,且转化率高达96%以上。将已内酰胺阴离子聚合与熔融造丝两个过程融合在—起,成功制备得到了PA6纤维,且该自制PA6纤维与商品化PA6纤维的性能相当,其杨氏模量和断裂强度分别达到607 MPa和67 MPa,断裂伸长率为313%。(2)在熔融造丝过程中,PA6纤维的直径不断减小,结晶温度和结晶度不断提高,力学强度逐渐增大。并且,PA6中残余单体含量、PA6分子量、熔融造丝温度和拉丝速度均对PA6纤维的力学性能有较大的影响。降低PA6中的残余单体含量,或提高PA6的分子量,均能使PA6纤维的力学强度提高。适当提高熔融造丝速度可促进PA6纤维沿轴向的取向和结晶,提高PA6纤维的强度。(3)在已内酰胺聚合体系中引入多壁碳纳米管(MWCNT),虽然降低了已内酰胺阴离子聚合反应的活性,使产物分子量下降,但其异相成核作用能将PA6的结晶温度提高6～12℃,且能在PA6基体中良好分散,提高复合材料的力学强度。当MWCNT用量为0.5 wt%时,PA6/MWCNT复合材料相对于纯PA6的杨氏模量和断裂强度分别提高了31.7%和4.3%,进一步通过熔融造丝制备得到PA6/MWCNT复合纤维后,杨氏模量和断裂强度相对于纯PA6纤维分别提高120.8%和62.3%。(本文来源于《浙江大学》期刊2016-06-01）
晏雪生[8]（2016）在《活性阴离子聚合制备POSS基星形聚合物的研究》一文中研究指出星形聚合物一般是指将多个线型支链连接于同一中心核上构成的一类支化聚合物。随着高分子合成方法学的快速发展,目前已经发展出“先臂后核法”和“先核后臂法”以及“偶合法”叁种主要路线。多面体齐聚倍半硅氧烷(POSS)作为一类纳米尺度上的笼状化合物,有着刚硬的叁维结构、明确的分子形状以及丰富的表面化学,这使得它成为了制备纳米结构混合材料和纳米复合材料的重要基础材料。研究发现,在高分子基体中引入少量的POSS即可显着提高其耐热性能、抗氧化性能、机械性能,表面性能以及生物相容性等。活性阴离子聚合作为经典的活性聚合方法,用于合成具有明确结构和组成、分子量大、分子量分布窄的高分子,仍然是最有效的手段之一,但鲜有文献报道利用活性阴离子聚合制备含有POSS的星形聚合物。本文主要采取了活性阴离子聚合、点击化学以及硅氢加成反应获得了基于POSS的杂臂星形聚合物和两亲性星形接枝共聚物。一、基于POSS的八臂星形杂臂聚合物的合成与表征首先,通过高真空阴离子聚合法合成聚苯乙烯锂活性链(PS-Li),再利用其与单羟基七乙烯基多面体齐聚倍半硅氧烷(VPOSS-OH)在苯中发生加成反应得到七臂星形聚苯乙烯粗产物。利用分级沉淀法除去稍过量的低加成产物,即可得到纯的单羟基功能化七臂星形聚苯乙烯7PS-POSS-OH,并对其羟基进行迭氮化修饰得到含迭氮基团的七臂星形聚苯乙烯7PS-POSS-N3。另一方面,我们分别合成了末端含炔基的聚己内酯(Propargyl-PCL)和聚乙二醇(Propargyl-PEG),并利用它们与7PS-POSS-N3发生Cu(I)催化迭氮和炔基化合物的环加成(CuAAC)点击(“Click”)化学反应,制得两种八臂星形杂臂聚合物7PS-POSS-PCL和7PS-POSS-PEG。利用核磁共振波谱(1H-NMR和13C-NMR)、红外光谱(FT-IR)、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)以及凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的化学结构、分子量及分子量分布;通过差示扫描量热仪(DSC)和热失重分析(TGA)分别测试了聚合物的玻璃化转变温度(Tg)与热分解温度。随后,我们又采用相似的方法合成了单羟基功能化的七臂星形聚异戊二烯7PI-POSS-OH以及七臂星形(聚苯乙烯-b-聚异戊二烯)7(PS-PI)-POSS-OH,对它们进行迭氮化修饰,并尝试进行CuAAC点击化学反应。实验结果表明,我们未能成功得到目标产物,这可能是由于聚异戊二烯链的缠绕使得迭氮基团的位阻增大,难以发生进一步修饰反应。二、两亲性八臂星形接枝共聚物8[(PS-co-PVPDMS)-g-PEG]-POSS的合成与表征第一部分的研究表明,可以从POSS分子出发对以POSS为核的星形聚合物进行功能化修饰。但是,星形聚合物上单一官能团的后修饰对位阻要求比较敏感,有一定的局限性。由此,我们拟通过增加官能团的数量来进一步得到结构多样的星形聚合物。在第二部分工作中,我们首先利用仲丁基锂(s-Bu Li)引发4-乙烯苯基二甲基硅烷(VPDMS)和苯乙烯进行无规共聚,得到两种具有不同硅氢(Si-H)功能团含量的共聚物活性链,然后再分别利用它们与八乙烯基多面体齐聚倍半硅氧烷(OVPOSS)在苯中发生加成反应,最后采用分级沉淀法除去稍过量的低加成产物,即可得到含有Si-H基团的八臂星形共聚物8[(PS-co-PVPDMS)]-POSS。实验结果表明,所制得的星形聚合物结构明确、分子量分布较窄,且Si-H基团在聚合过程中可以稳定存在。进一步通过星形共聚物上的Si-H基团与末端含乙烯基的聚乙二醇(Vinyl-PEG)发生硅氢加成反应,获得两亲性八臂星形接枝共聚物8[(PS-co-PVPDMS)-g-PEG]-POSS。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01）
马红卫,桑伟,王秋云,刘丕博,韩丽[9]（2015）在《活性阴离子聚合体系中的单体序列研究》一文中研究指出序列受控的聚合物合成已成为当前高分子合成中非常受关注的研究方向,而不同共聚单体单元的规律排列,成为不同于拓扑、组成等形式的新型结构,必定会对其性能产生影响。活性聚合方法具备活性种不死,持续链增长等特性,在序列可控聚合物合成中有着重要的优势,而活性聚合主要分为活性自由基以及活性阴离子方法。苯乙烯/N-马来酰亚胺衍生物体系在进行ATRP制备共聚物过程中,通过程序加料方法,得到交替区域与苯乙烯嵌段结构的有序排列。活性阴离子聚合方法在功能化聚合物制备以及拓扑结构控制合成方面具备独特优势,我们利用这一高效的聚合方法制备序列受控的聚合物,使活性阴离子聚合的控制性进一步深入到序列层面。主要实施了St/DPE-R2体系共聚合,程序取样方法进行了序列结构的确定,实现了序列结构的初步调控,并进一步制备了相应序列的梳状结构聚合物。(本文来源于《2015年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A-高分子化学》期刊2015-10-17）
高伟,鲁建民,韩丙勇,杨万泰[10]（2014）在《采用活性阴离子聚合和“点击化学”的方法合成结构可控的高支化度聚丁二烯》一文中研究指出支化聚合物由于具有独特的结构而表现出与传统线型聚合物不同的独特性质,成为近年来高分子领域的研究热点。其中梳形聚合物作为一种特殊的支化聚合物由于其具有较高的接枝密度而被称为聚合物分子刷。结构规整的梳形聚合物研究近年来有一定程度的进展[1]。目前梳形聚合物的合成方法主要有叁种:(1)"Grafting from"法(2)"Grafting through"法(3)"Grafting onto"法。本文采用活性阴离子聚合和硫醇—烯"点击化学"[2]的方法合成了结构可控的高支化度聚丁二烯。本方法既有阴离子聚合对聚合物结构精确控制的特点,又具有点击化学操作简单、高效的优点。具体来说就是先用阴离子聚合的方法合成了高乙烯基聚丁二烯(HVPB),然后以BPO为引发剂实现了HVPB和十二烷基硫醇的"点击化学"反应,反应结束后HVPB变成了一种类似于分子刷的结构,并且此梳形聚合物分子量可控、分子量分布窄、结构规整精确,可以作为支化聚合物结构与性能的理想研究对象。DSC测试结果表明,此梳形聚合物与原丁二烯相比玻璃化温度有所降低。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会：高分子科学》期刊2014-08-04）
活性阴离子聚合论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
聚合物的多级结构共同作用决定了其性能,不断丰富各级结构的调控手段是聚合物高性能化发展的必由之路。目前,关于对聚合物分子量、单元组成以及拓扑结构调控的研究已有较多的报道,而关于对聚合物单体序列结构调控的工作也逐渐开始被重点关注。因此,开发新型序列调控手段和聚合机理具有重要的理论研究意义和实际应用价值。在活性阴离子聚合过程中,1,1'-二苯基乙烯(DPE)类衍生物是一类只能够共聚合而不能够自聚合的单体,能够使功能化基团明确“定性”、准确“定量”、精确“定位”地引入到聚合物链中。利用DPE衍生物共聚合的特点可以实现序列可控聚合物的方便快捷地合成,成为活性阴离子聚合领域目前的研究热点之一。然而,含杂原子的功能化DPE衍生物参与的活性阴离子聚合中,尚存在序列调控手段匮乏、聚合机理不明确等问题。针对以上问题,本研究围绕一系列含胺基或烷氧硅基DPE衍生物进行活性阴离子共聚合,建立了调节剂调控聚合物统计序列分布的方法,提出了基于1-[4-(叁异丙氧硅基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-Si(OiPr)3)的活性阴离子定量“开-关”聚合机理,并实现了一系列链端链中胺基功能化溶聚丁苯橡胶的精准合成,主要研究结果如下:(1)通过四氢呋喃(THF)和2,3-二甲基-3-戊醇钠(NaODP)两种结构调节剂,调节了 1-[4-(N,N'-二甲基胺基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-NMe2)与苯乙烯(St)投料配比为1/1时共聚物的统计序列分布。定时取样结果表明苯乙烯相对于DPE-NMe2的竞聚率(rst)在THF(THF/Li=10)、NaODP(NaODP/Li=2)作用下以及在无调节剂作用时分别为:6.9、29.8以及9.1。动力学分析结果表明DPE-NMe2的表观速率常数表现为KDPE-NMe2-THF<KDPE-NMe2-Neat<KDPE-NMe2-NaODP。通过调节剂的使用,高效便捷地实现了 DPE-NMe2单元的链中统计序列分布调控,从而建立了基于活性阴离子聚合的调节剂调控序列结构的方法。(2)在成功合成1-[4-(二甲基乙氧基硅基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-Si(OEt)Me2)、1-[4-(叁乙氧硅基)苯基]-1' 苯基乙烯(DPE-Si(OEt)3)以及1-[4-(叁异丙氧硅基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-Si(OiPr)3)叁种新型烷氧硅基DPE衍生物单体的基础上,通过动力学调控和取代基位阻调控方法分别有效地抑制了烷氧硅基在活性阴离子聚合中的副反应。并研究基于DPE-Si(OiPr)3单体和NaODP调节剂在活性阴离子聚合中的定量“开-关”聚合反应。通过设计顺序投料实验,并通过MALDI-TOF-MS表征,证实了 DPE-Si(OiPr)3能够定量的将阴离子活性中心封闭(关),随后NaODP能够使该部分封闭的活性中心打开(开),使其重新参与共聚合反应。(3)通过原位核磁的方法研究了 1,1'-双[(N,N'-二甲基胺基)苯基]乙烯(DPE-(NMe2)2)、1-[4-(N,N'-二甲基胺基)苯基]-1'-苯基乙烯(DPE-NMe2)以及1-[4-(二甲基硅基)苯基)]-1,-[4-(N,N'-二甲基胺基)苯基]乙烯(DPE-SiH/NMe2)叁种胺基官能化DPE衍生物与活性中心封端反应动力学。叁种单体与聚苯乙烯锂的封端反应动力学常数(kSD)分别为:0.155、1.26、6.24L1/2mol-1/2s-1。并进一步通过活性阴离子聚合的方法,应用DPE-(NMe2)2合成单/双端胺基官能化溶聚丁苯橡胶、应用DPE-NMe2合成链中官能化溶聚丁苯橡胶,链中DPE-NMe2结构单元组和乙烯基结构单元含量分别在4.8%～16.4%、40.8%～67.3%可控。链中/链端胺基官能化溶聚丁苯橡胶能有效的改善白炭黑在橡胶基体中的分散性,胺基官能化溶聚丁苯橡胶在达到绿色轮胎抗湿滑性能的要求基础上,其对于抗滚动阻力性能改善7%。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
活性阴离子聚合论文参考文献
[1].张正彪,朱秀林.活性阴离子聚合定量“开-关”聚合机理研究[J].功能高分子学报.2019
[2].刘丕博.胺基/烷氧硅基DPE衍生物活性阴离子聚合研究[D].大连理工大学.2019
[3].赵志唯.活性阴离子聚合（LAP）在新型结构聚合物合成中的研究[D].青岛大学.2018
[4].叶李薇,彭华乔,杨刚,张东岳,夏祖西.金属锂盐-烷基铝活性阴离子聚合体系催化环氧环己烷与CO_2共聚反应[J].高分子材料科学与工程.2018
[5].赵志唯,隋坤艳,王国伟.活性阴离子聚合在序列结构聚合物合成中的应用研究[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（2）.2017
[6].马红卫.基于活性阴离子聚合方法的链中功能化聚合物序列可控合成[C].中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）.2017
[7].罗慧如.活性阴离子聚合制备PA6纤维及其原位增强改性[D].浙江大学.2016
[8].晏雪生.活性阴离子聚合制备POSS基星形聚合物的研究[D].苏州大学.2016
[9].马红卫,桑伟,王秋云,刘丕博,韩丽.活性阴离子聚合体系中的单体序列研究[C].2015年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A-高分子化学.2015
[10].高伟,鲁建民,韩丙勇,杨万泰.采用活性阴离子聚合和“点击化学”的方法合成结构可控的高支化度聚丁二烯[C].中国化学会第29届学术年会摘要集——第08分会：高分子科学.2014
论文知识图
