导读:本文包含了线型聚合物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:聚合物,金属,疏水,荧光,胶束,卟啉,分子。
线型聚合物论文文献综述
于洋[1](2019)在《线型卟啉聚合物的构筑及性能研究》一文中研究指出卟啉是一类性能优良的光敏剂,可以有效地吸收太阳光中可见光和近红外光,同时,它还具有优异的产生活性氧的能力,已经被广泛开发作为均相光催化剂,用于光催化降解有机染料。但由于卟啉自身易聚集成多聚体,使催化活性降低。此外,卟啉作为小分子催化剂,在光催化降解反应后难于分离回收,容易造成二次污染,这些缺点限制了卟啉在催化领域上的应用,为了解决这些问题,有效的途径之一就是使小分子催化剂高分子化,从而多相催化。本论文首先合成了5,15-对(4-羧基苯基)-10,20-二苯基卟啉(H_2DiCPp),并利用H_2DiCPp上二羧基,分别与4,6二氨基间苯二酚盐酸盐和联苯胺的羟基和胺基,进行缩聚反应,制备了两种具有线型结构的聚合物,即聚苯基卟啉苯并双恶唑和聚苯基卟啉联苯酰胺,并作为异相光催化剂用于光催化降解有机染料。可见光照射下,聚苯基卟啉苯并双恶唑在双氧水的助催化作用下,150 min内对RhB的光催化降解率可以达到98%。同时,异相光催化剂聚苯基卟啉苯并双恶唑和聚苯基卟啉联苯酰胺都不溶于水,不会对水体造成二次污染,在四次循环使用后,它们仍然可以高效地光催化降解RhB。此外,利用活性氧捕获剂加入到降解体系中,初步探索了它们的光催化机理。(本文来源于《长春理工大学》期刊2019-06-01)
屈芳[2](2018)在《末端功能化的线型聚合物及星状聚合物:光物理性质与自组装结构的研究》一文中研究指出聚合物具有高弹性形变和粘弹性等不同于一般小分子结构的性质,已广泛应用于材料科学和生命科学等领域。其中星状聚合物由于特有的拓扑结构使得其具有与线型聚合物显着不同的性质和功能,它们在一定条件下易形成纳米材料,而这类纳米材料也已经被应用于生命科学和纳米技术上。星状聚合物具有独特的流变学性质和热力学性质,能够形成纳米结构的薄膜,可以作为界面稳定剂、作为基因/药物转载的载体、MRI造影剂/显像剂、纳米反应器/催化反应容器等。随着对星状聚合物的深入研究,星状聚合物与不同学科领域(如超分子化学、纳米材料、生物医药载体、光电传输等领域)的渗透与融合,必将成为一种趋势,并为星状聚合物带来更为广泛的应用空间。对于这些线型或星状聚合物进行功能化的修饰,使得它们具有新型的结构和性能,已经成为设计与合成新型高分子材料的一种常用手段。铂(Ⅱ)配合物具有平面四边形的结构,分子之间可以相互靠近以致发生金属中心轨道重迭,形成新的能级轨道,发生分子之间的金属-金属相互作用,并随之产生新的激发态。铂(Ⅱ)配合物在流体溶液和固体状态有强烈的叁线态发光(较长的发光寿命、较高的量子产率及可调控的激发态性质等)。利用铂(Ⅱ)配合物的发光性质和分子堆积性质,可以设计合成具有特征发光性质和可控自组装的新型分子结构。另一方面,多酸具有特殊的结构和性质,将多酸分子与其他材料进行掺杂、修饰,或是将多酸分子与一些无机、有机分子、离子等相结合得到的材料,不仅具有各组分特定的性质,还会产生一些各种组分都不具备的新的功能特性,从而可以应用于更多领域中。在线型或星状聚合物上引入上述铂(Ⅱ)配合物和多酸簇得到的嵌段共聚物在选择性溶剂中能够自组装形成如囊泡和单分子胶束等功能纳米材料,并具有很好的发光性能。在发光金属配合物和聚合物的高度应用的基础上,这种将金属离子超分子复合物或簇合物作为单个独立的嵌段,展示了一种新的设计和合成具有明确拓扑结构和所需功能的超分子材料的理念。本论文主要分为以下几个部分:本论文的第一个工作是关于带有阳离子的铂(Ⅱ)配合物与末端带有磺酸根的线型聚苯乙烯自组装形成的囊泡结构及其融合过程的研究。传统的对于自组装的研究主要集中于小分子表面活性剂和两亲性嵌段共聚物,而它们进行自组装的驱动力主要是范德华力、疏水相互作用和排斥作用等之间的相互竞争与平衡。在本工作中,我们利用带有阳离子的铂(Ⅱ)配合物与末端带有磺酸根的聚苯乙烯之间的静电相互作用制备了发光的平面-线型嵌段共聚物(SBCs)。SBCs在氯仿/甲醇(v/v=1)混合溶剂中能够自组装形成囊泡结构,所形成的囊泡结构能够自发的融合。通过TEM成像研究,我们观察到了囊泡外膜突起、类茎秆、逐渐增大的膜融合孔和半融合中间体等融合的中间态结构。这些中间态结构的出现是由囊泡结构中存在[Pt(Me_2bzimpy)Cl]~+阳离子之间的Pt???Pt和π-π堆积相互作用推动产生的。这与传统的通过氢键、配位键、化学反应和主-客体识别等诱导的融合过程有很大的不同。本论文的第二个工作是关于末端铂(Ⅱ)配合物功能化的星状聚合物的合成、发光增强与随着溶剂质量的变化形成单分子胶束的研究。在本工作中,我们首次对星状聚苯乙烯的末端进行了平面铂(Ⅱ)配合物功能化,获得两类星状嵌段共聚物SS_nPt-I和SS_nPt-II。这些星状嵌段共聚物表现出铂(Ⅱ)配合物的特征发光性质,~3MMLCT跃迁的磷光发射强度随着溶剂质量的弱化显着增强,如在甲苯/正己烷或氯仿/正己烷混合溶液中随着正己烷含量的增加发光强度增强,其中正己烷对于聚苯乙烯嵌段和平面铂(Ⅱ)配合物嵌段来说都是不良溶剂。这种聚集增强发光效应(AEE),源于平面铂(Ⅱ)配合物嵌段之间的Pt???Pt和π-π堆积相互作用。这些星状嵌段共聚物在氯仿/甲醇(v/v=1/9)混合溶液中自组装形成以平面铂(Ⅱ)配合物嵌段为壳,以星状聚苯乙烯嵌段为核的单分子胶束,其中甲醇是聚苯乙烯的不良溶剂,是平面铂(Ⅱ)配合物嵌段的选择性溶剂。本论文的第叁个工作是关于末端多酸基功能化的星状聚合物的合成与表征研究。在本工作中,我们将星状聚苯乙烯的末端由多酸基功能化得到一类多酸-聚合物杂化高分子材料,它们是由末端带有-N_3基团的星状聚苯乙烯与带有一个炔基的多酸通过“click”反应共价连接在一起而形成的嵌段星状聚合物,其中,多酸簇合物作为一个单独的嵌段。通过TEM成像测试,观察到该类杂化高分子的单分子结构,并在单分子表面观察到了多酸粒子。(本文来源于《兰州大学》期刊2018-05-01)
曾梅君[3](2018)在《线型pH响应两性聚合物的合成及其在纤维素酶回收中的应用》一文中研究指出木质纤维素通过酶解转变成可发酵糖是生物炼制的关键步骤,回收利用纤维素酶和强化酶解反应是降低酶解成本的重要方法。本文以功能性单体为原料,通过自由基聚合合成具有溶解-沉淀pH响应性的线型两性聚合物,在酶解时溶于缓冲液中强化酶解反应,酶解后降低pH时与纤维素酶形成共沉淀,回收的纤维素酶及pH响应两性聚合物用于新的酶解反应,如此循环使用减少纤维素酶的用量。首先,阴离子单体α-甲基丙烯酸,阳离子单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯及疏水性单体甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸苄基酯在过硫酸铵引发下聚合生成线型pH响应两性聚合物;通过控制反应单体的投料比例、引发剂及反应液浓度合成了不同疏水性、分子量的pH响应两性聚合物,红外及核磁等表征证明pH响应两性聚合物已成功聚合。紫外浊度及等电点测试表明两性聚合物均具有灵敏的pH响应性,溶解-沉淀响应ΔpH均在1个pH单位左右,在等电点(pI=3.3-3.7)附近沉淀析出率均在90%以上,提高pH响应两性聚合物的疏水性和分子量有利于提高其pH响应的灵敏度和沉淀能力。然后,研究了pH响应两性聚合物对酶解的影响及其回收纤维素酶的性能。pH响应两性聚合物对微晶纤维素的酶解影响较小;对木质纤维素的酶解有促进作用,当聚合物添加量为2 g/L时,木质纤维素的酶解效率可提高10-25%。p H响应两性聚合物均能回收酶解液中的纤维素酶,并且增大聚合物的疏水性和分子量能提高其回收纤维素酶的性能,经回收的纤维素酶的酶解效率可达初始纤维素酶的64.3%。SDS-PAGE分析表明pH响应两性聚合物均能回收100%β-葡萄糖苷酶。随着聚合物疏水性和分子量的增大,纤维素酶各组分的回收率逐渐增大。因此pH响应两性聚合物主要依靠疏水作用回收纤维素酶,增大聚合物的疏水性能增强其与纤维素酶间的结合力,增大分子量能增加其与纤维素酶的结合位点,使回收纤维素酶的性能提高;对于不含疏水性单体的聚合物,其回收纤维素酶的性能受pH及离子强度影响较大,并且对等电点较高的纤维素酶组分回收效果较优,说明其可以依靠静电作用回收纤维素酶。本文建立了pH响应两性聚合物回收循环使用纤维素酶和强化木质纤维素的方法,研究成果将为合成具有灵敏pH响应性和高纤维素酶回收率的线型两性聚合物提供理论指导。(本文来源于《华南理工大学》期刊2018-04-24)
谭小凤[4](2017)在《线型有机酸稀土配位聚合物的水热合成及性能研究》一文中研究指出有机酸稀土配位聚合物是一类具有丰富结构和优异性能的新型多功能材料,在催化、光致发光、磁性、气体吸附等领域有着广阔的应用前景。本论文在水热合成条件下,以稀土金属离子为中心离子,线型有机酸为配体,1,10-菲罗啉(phen)为辅助配体,合成了23个新型的线型有机酸稀土聚合物。通过X-射线单晶衍射、元素分析、FT-IR光谱、UV/Vis光谱和X-射线粉末衍射对化合物进行表征,并对其中一些具有特殊性能的化合物进行了磁性、荧光、热稳定等性能的研究。1、反丁烯二酸稀土配位聚合物:在水热条件下,合成了一系列新型反丁烯二酸稀土配位聚合物[Sm2(fum3(H2fum)(H2O)2](1,H2fum=fumaric acid)、[Ln2(fum3(H2O)4]·3H2O{Ln=Tb(2),Dy(3)}和[Ln2(fum)3(H2O)4]{Ln=Y(4),Ho(5),Er(6),Tm(7)}。在化合物1中,多面体SmO8(H2O)通过共边连成一维[Sm–O–Sm]n,进一步被反丁烯二酸相连,形成叁维网络结构。在化合物2-3中,3-D多孔骨架中具有可容纳椅状六聚体(H2O)6簇的空腔。与1-3的结构相比,化合物4-7包含不同的Ln3+离子配位数和反丁烯二酸桥连模式,导致形成另一类新型的叁维网络结构。研究结果表明镧系元素收缩对反丁烯二酸稀土配位聚合物的形成有重要影响。并对化合物1、3和化合物5-7的磁性进行了研究。2、己二酸稀土配位聚合物:通过水热法合成出一系列新型己二酸稀土配位聚合物[Ln2(ad)3(H2O)4][Ln=Y3+(8),Ho3+(9),Er3+(10),Tm3+(11);ad=adipate]。化合物8-11结构相同,2-D聚合层是由Ln3+离子与两种构型的己二酸配体桥接形成。并对化合物9和11的荧光性能进行了探究。3、戊二酸稀土配位聚合物:通过水热法合成一系列戊二酸稀土配位聚合物[Ln(phen)(glu)Cl]n{Ln=Y(12),Tm(13);phen=1,10-phenanthroline;glu=glutarate}、[Ln2(phen)2(glu)3]n{Ln=Ce(14),Tb(15),Ho(16)}和[La2(glu)3(H2O)3]n·5nH2O(17)。化合物12-13的结构相同,中性1-D[Ln(phen)(glu)Cl]n链是由[Ln(phen)Cl]3+和戊二酸配体相互连接形成的。化合物14-16的结构相同,Ln3+离子通过叁种模式的戊二酸配体连接成[Ln2(phen)2(glu)3]n层。化合物17的叁维骨架由La3+和戊二酸配体连接构筑而成。对六种戊二酸稀土配位聚合物和一些报道的化合物系统研究,揭示了镧系元素收缩对戊二酸稀土配位聚合物的形成具有显着影响,并对一些化合物的荧光和磁学性能进行了研究。4、有机锗酸稀土配位聚合物:在水热条件下,以Ln2O3、有机锗酸和辅助配体1,10-菲罗啉(phen)为反应物,合成了一系列新颖的有机锗酸稀土配位聚合物[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16]·2H2O[Ln=Dy(18),Er(19);T=-CH2CH2COOgroup],[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16]·2phen·16H2O[Ln=Sm(20),Eu(21),Gd(22)],[Ho8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)14]·2phen·13H2O(23)。化合物18和19包含笼[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16]和游离H2O分子,笼簇以CsCl模型排列。化合物20-22由笼[Ln8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)16],游离phen和游离H2O分子组成,笼簇以NaCl模型排列。化合物23由一维(1-D)中性链[Ho8(phen)2Ge12(μ3-O)24T12(H2O)14]n,游离phen和游离H2O分子构成。化合物18-23为1,10-菲罗啉发色团修饰的p-f异金属氧簇罕见实例。(本文来源于《重庆师范大学》期刊2017-05-01)
余晨曦,赵晨,陈政翰,朱静,周金龙[5](2017)在《线型聚硅氧烷改性聚醚型聚氨酯/环氧树脂互穿聚合物网络》一文中研究指出以端羟基聚硅氧烷(PDMS)、4,4,-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚醚多元醇为原料制得端异氰酸酯基(-NCO)聚氨酯预聚体,再与环氧树脂E-44反应制得一系列聚硅氧烷改性聚氨酯/环氧树脂互穿聚合物网络。通过红外光谱、接触角、拉伸试验、动态力学分析、扫描电子显微镜对聚合物体系的结构与性能进行了研究和表征。实验结果表明,聚硅氧烷的引入使得互穿聚合物网络的表面疏水性增强,表面自由能降低,拉伸强度下降但断裂伸长率升高。随着聚硅氧烷用量的增加,聚合物体系的玻璃化转变温度从-45℃提高到了-36℃。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2017年01期)
史亚赛,周安南,徐庆红[6](2016)在《线型硅氧倍半聚合物的合成、形貌及稳定性(英文)》一文中研究指出利用硅氧烷试剂(10-isocyanadedecyl)triethoxysilane与含不同碳数的直链有机二胺(氨基连接于碳链的两端)反应,制备得到了系列双脲基有机硅氧烷化合物,上述化合物酸性水解得到了系列硅氧倍半聚合物.扫描电镜照片显示,随着参与反应的直链有机二胺碳数的增加,硅氧倍半聚合物形貌由薄片状向纤维状过渡.一个有趣的现象是,所形成的硅氧倍半聚合物形貌随着产物存放时间的延长而发生变化,并最终纤维消失.含12碳数的二胺形成的聚合产物四个星期后纤维彻底消失而形成规整的球型.上述结果对于研究线型硅氧倍半聚合物的合成及性质具有重要意义.(本文来源于《化学研究》期刊2016年03期)
廖引[7](2015)在《基于多金属氧簇的星状聚合物及线型聚合物在改变溶剂质量下自组装行为的研究》一文中研究指出星状聚合物因为其支化的拓扑结构以及在材料科学和生物科学方面的应用而得到越来越多的关注,尤其是对星状聚合物在溶剂中的自组装研究。研究星状聚合物的自组装结构一般都需要引入重金属粒子,例如金纳米粒子,目的是在不需要染色的情况下也能清晰地观察到聚集体的形貌。而本篇论文中引入的纳米粒子是含钨和钼的多金属氧簇,其优点是带有多个负电荷,所以通过静电相互作用能连接各种带阳离子的聚合物。传统的自组装研究主要集中在小分子的表面活性剂以及两亲性共聚物,而形成这些组装体的驱动力主要是一系列作用力的相互竞争,主要包括疏水相互作用、大官能团之间的空间排斥和疏水链形变的能量损耗。本实验组之前的研究已经指出中心核是多金属氧簇、高分子臂是聚苯乙烯的星状聚合物(PSPs)在氯仿/甲醇体系中能形成单层囊泡,其中氯仿是星状聚合物的良溶剂,而甲醇是不良溶剂。本工作同样利用这样一种纯疏水的星状聚合物,在甲苯/甲醇这样一个良溶剂和不良溶剂的混合体系中自组装形成自支持膜和多层囊泡,并且观察到自支持膜向囊泡转变的中间态,提出了膜向囊泡转变的机理。形成自支持膜和囊泡的内在驱动力是在不良溶剂中星状聚合物之内以及之间两种作用力的相互竞争,即范德华的相互吸引力和由熵效应引起的排斥作用。本论文主要分为以下两个部分:第一部分,基于多金属氧簇的超分子星状聚合物是指阴离子型的多金属氧簇被疏水的带阳离子端的聚苯乙烯链所包围形成的星状聚合物。这种星状聚合物可以作为研究在不同溶剂质量下星状聚合物之内和之间的相互作用以及自组装行为的模型。这样的模型星状聚合物在甲醇体积分数为50%的甲苯/甲醇混合溶剂中可以形成单层自支持膜,当甲醇体积分数增加到75%或80%时,会出现自支持膜和囊泡的共存态,并且发现从膜到囊泡形貌转变的中间态。继续增加甲醇的体积分数到90%时,会出现单纯的囊泡相(包括单层囊泡和多层囊泡)。所有的这些聚集体由完全疏水的星状聚合物堆积而成,并且星状聚合物的壳-核结构一直保持。这样一个体系和两亲性分子(如表面活性剂和嵌段共聚物)在特定溶剂中所形成的双层纳米结构完全不同。第二部分是线型聚合物在改变溶剂质量下的自组装行为的研究。目前绝大部分的研究都集中在线型嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装结构,如球状胶束、蠕虫状胶束、囊泡以及膜等等。而对于纯疏水的高分子聚苯乙烯的自组装研究甚少。本论文发现聚苯乙烯在氯仿/甲醇体系中同样能形成囊泡,而形成囊泡的内在驱动力是聚苯乙烯之内以及之间范德华吸引力和由熵效应引起的排斥作用的相互竞争。(本文来源于《兰州大学》期刊2015-05-01)
姜宁[8](2015)在《基于N/O线型配体构筑的稀土配位聚合物的结构及性质研究》一文中研究指出稀土配位聚合物因其优良的荧光特性而受到了多方面的关注。单一稀土配合物有特征的荧光,例如Tb(III)和Eu(III)分别会发出绿光和红光。对稀土离子进行掺杂,可调节掺杂比例实现对配合物荧光的调控,得到可望应用的白光或暖光LED材料。基于软硬酸碱理论,选择既含氮又含羧基的配体与铜离子构筑3d-4f异金属配合物,这在美学上添了靓丽的一笔,受到众多科研工作者的关注。全文主要分为四个章节:第一章是前言部分,简要介绍了软硬酸碱理论,稀土配合物及3d-4f异金属配合物的合成、发展及研究现状,同时还介绍了本课题的选题意义和研究进展。第二章报道水(溶剂)热方法下以4-(咪唑-1-氢)-苯甲酸为配体与叁价稀土离子和Cu(I)反应合成的四例异金属配合物[LnCu2(imba)4(CuI2)],其中异金属组分通过扫描电镜EDS证明。配合物1-4含有两种碎片:亚铜离子和碘形成一维链状结构[CuI2]-,Cu(I)与稀土离子通过配体形成一维的螺旋带[LnCu2(imba)4]+。铜碘链与螺旋带间由Cu-Cu弱作用支撑形成二维结构,再反平行错位排列成叁维骨架。有趣的是将配合物2浸泡在高氯酸钠溶液中,晶体的颜色会变浅。我们对其进行了荧光的测试,发现了物质从原来没有荧光变成了有荧光发射的物质。第叁章以4-(咪唑-1-氢)-苯甲酸为配体,草酸为辅助配体,稀土金属Dy、Er、Tb(Eu)、Gd为中心离子,合成了七例稀土配合物。其中,Dy、Er的化合物同构(7-8),其余五例化合物同构(9-13)。化合物10-13中,以配体上羧基桥连的二聚Gd原子做节点,草酸和配体看做连接子,配合物可简化为单节点的8连接ilc拓扑网络,熊夫利符号是{424.5.63}。通过对Tb-Eu不同比例的掺杂,得到配合物[Tb1-xEux(ox)(H2ox)(Himba)(H2O)](x=0,0.16,0.071,0.037, for10,11,12,13)。当Eu的掺杂由零逐渐增大时,相应的荧光发射谱发生了由绿色→红→桔红→桔黄的递变。第四章报道两例以异烟酸为配体,Cu、Zn作为金属源构筑的两例配合物[Cu2-xZnx(ina)3(COOH)(H2O)](x=0,0.392,for14,15)。配合物中存在两种配位模式的Cu:两个Cu2形成paddlewheel,再通过Cu1和异烟酸扩展成2D层。层与层之间叁重穿插形成3D结构。以Cu1为节点,配体为连接子配合物可简化为双节点5连接回路为{48.62}的网络。固体样品UV-Vis测试表明化合物有潜在的半导体性质,带隙分别为Eg(14)=3.50eV, Eg (15)=3.44eV。可见Zn的掺杂影响了配合物的带隙值。第五章对本论文的相关工作进行的总结。(本文来源于《山西师范大学》期刊2015-04-10)
游丹[9](2015)在《基于线型氮杂环配位聚合物的合成、结构与性质研究》一文中研究指出功能配合物以及分子自组装的兴起,从广度上,从深度上,前所未有的深刻改变了古老的无机化学概念。无机化学、有机化学、材料化学、结构化学、生物化学等等以及其他边缘领域的蓬勃发展,引导了无数新型的无机化合物被报道、被研究、被推崇。各大学科交织,命脉相连,更科学的实验手段、更先进的研究技术,让我们在分子自组装的道路上越走越远。鉴于此,本人在前人研究的基础上,开展了以下的研究工作:1.本论文以1,4-对二氯苄为原料,分别与咪唑及1,2,4-叁氮唑反应合成配体L~1_1,4-bis(imidazole-1-ylmethyl)benzene;及配体L~2 1,4-bis(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)benzene。以对氰基苯甲酸、Na N_3、Zn Br_2为原料,通过[~(2+)_3]环缩合反应合成出了配体L~4_4-(1H-tetrazol-5-yl)benzoic acid[5-(4-甲酸苯基)-1H-四唑]。利用红外光谱、元素分析等方法进行结构表征,并合成了一系列所需的过渡金属高氯酸盐及稀土金属的硝酸盐。2.用所合成的线型氮杂环有机配体为原料,与不同的过渡金属离子以及稀土金属离子配位,在水热条件下,合成出5个过渡金属配位聚合物和1个稀土金属配位聚合物。分别为:配合物1 Mn L~1_3(ClO_4)_2?2H_2O;配合物2 Cu L~2 ClO_4;配合物3 Cu L~2_2 Cl_2;配合物4 Cu L~1 ClO_4;配合物5 Cu_2 L~3 Cl_2;配合物6 La_2 L~4_4 O_(18)?7H_2O。借由X-射线单晶衍射得到这六个配合物的晶体结构,并对其晶体结构做出了详细的分析说明。CCDC deposit no.:1052775-1052779。另外合成出了一种新型的磷钼酸叁氮唑有机配体,可作为复合配体与其它金属离子配位。3.对所合成出的六个配位聚合物的荧光性质做了深入的研究。摸索其最适宜的荧光测试条件;对比配合物与其对应配体的荧光强度;通过金属离子选择性实验,分别找出对六个配合物的荧光有较大影响的金属离子。发现Fe~(3+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Hg~(2+)这些金属离子对配合物的荧光影响很大。分别对各个配合物的敏感金属离子做荧光滴定分析,通过线性拟合对该离子的最低检测限进行了计算,说明这六个配位聚合物在离子检测领域有潜在的应用价值。配合物1 Mn L~13(ClO_4)_2?2H_2O单独对Fe~(3+)的检测限为2.39×10~(-8)M;单独对Cu~(2+)的检测限为1.01×10~(-8) M。配合物2 Cu L~2 ClO_4对Fe~(3+)的检测限为1.01×10~(-8) M。配合物3 Cu L~22 Cl_2单独对Fe~(3+)的检测限为1.98×10~(-8) M;单独对Hg~(2+)的检测限为0.48×10~(-8)M;单独对Pb~(2+)的检测限为0.54×10~(-8) M。配合物4 Cu L~1 ClO_4单独对Fe~(3+)的检测限为1.01×10~(-8) M;单独对Hg~(2+)的检测限为0.78×10~(-8) M;单独对Pb~(2+)的检测限为0.77×10~(-8) M。配合物5 Cu_2 L~3 Cl_2单独对Fe~(3+)的检测限为0.85×10~(-8) M;单独对Hg~(2+)的检测限为0.61×10~(-8) M;单独对Pb~(2+)的检测限为0.54×10~(-8) M。配合物6 La_2 L~4_4 O18?7H_2O单独对Fe~(3+)的检测限为1.67×10~(-8) M;单独对Cu~(2+)的检测限为1.19×10~(-8) M。综上所述,经由对各氮杂环配位聚合物的荧光性质的系统分析,所测的各个金属离子的最低检测限都非常低,甚至比同类型文献中所测得的金属离子的最低检测限更低。可见本论文中所合成的氮杂环配位聚合物可作为良好的荧光功能配合物材料,具有广阔的应用前景。(本文来源于《武汉工程大学》期刊2015-04-07)
张滢滢[10](2015)在《利用二氧化碳合成线型和刷状聚合物及其结构与性能》一文中研究指出本文研究了化学固定C02为聚合物的合成方法。采用两种合成途径将C02固定为不同结构的聚合物:(1)将CO2引入于主链合成聚碳酸酯,并通过扩链反应得到线型的聚氨酯和叁嵌段共聚物;(2)将CO2引入于侧链形成侧环碳酸酯基的聚合物和刷状聚合物。长烷基环氧单体与CO2共聚可以获得较低玻璃化转变温度(Tg)的CO2基聚碳酸酯,这些低Tg的CO2基聚碳酸酯可用于生物降解型弹性体的制备。但长烷基环氧单体与CO2共聚的活性相对较低,能催化这一类环氧单体与CO2共聚的催化剂少有报道,同时关于低Tg的CO2基聚碳酸酯的报道也很少。我们以源于植物油的长链脂肪酸—十一烯酸为原料,成功合成了环氧十一烯酸甲酯,然后在纳米层状结构的锌-钴(Ⅲ)双金属氰化络合物(Zn-Co(Ⅲ)DMCC)的催化作用下,与CO2在40-80℃下共聚,生成全交替结构的聚碳酸酯(Fco2>99%)。电喷雾-质谱(ESI-MS)结果表明,所得低聚物的两端基均为-OH结构,其中一个端羟基来源于催化剂中Zn-OH的引发,另一个端羟基来源于增长链向体系中的微量水或者质子化合物的链转移反应。所得聚碳酸酯的Tg为-38到-44℃,这是含酯基的长烷基侧链的内增塑作用的缘故。然后利用其低Tg和两端羟基结构的特点,进一步与4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)反应,制备得到聚碳酸酯型聚氨酯。此外,将该两端羟基结构的聚碳酸酯作为大分子引发剂,以1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,引发另一生物源单体丙交酯的开环聚合,得到了生物降解型的叁嵌段共聚物。迄今,固定CO2为聚合物的方法大多是将CO2引入至主链。将CO2引入至聚合物侧链的方法的报道很少。本文采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA), CO2和单甲醚聚乙二醇胺(MPEGNH2)为原料,首先采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)主链,再以纳米片状Zn-Co(Ⅲ) DMCC为催化剂和季铵盐作为助催化剂,成功催化CO2与聚合物侧链环氧基团偶合反应,将环氧基团100%地转化为环状碳酸酯基团,合成了聚1,3-二氧戊环-2-氧-4-基甲基丙烯酸甲酯(PDOMA)。该聚合物中C02质量分数为24%,且Tg为141.4℃,热性能可与现有工程塑料相媲美。在此基础上,采用"grafting onto"策略,成功地合成了接枝度高达97-98%的两亲性聚合物分子刷PGMA-g-PEGn。由于利用了环碳酸酯-伯胺加成反应,该分子刷在主链与侧链的连接处生成了羟基和氨基甲酸酯结构,这些基团有利于进一步化学修饰或者非共价键合作用。聚合物分子刷PGMA-g-PEGn的熔点和结晶温度随侧链PEG链段长度的增加而增加。PGMA-g-PEGn在水溶液中可自组装成胶束,通过TEM可观察到该胶束呈现球形核壳结构,核为疏水的PGMA,而壳为亲水的PEG侧链。电镜观察得到胶束半径为195nm±31nm,动态光散射(DLS)结果表明PGMA-g-PEG44在水溶液中形成的胶束有效粒径为420 nm,分散度为0.292。综上所述,本论文发展了将C02引入于主链和将C02引入于侧链合成聚合物的两种C02固定的方法,得到了线型和刷状的C02基聚合物。所得线型聚合物具有较低的Tg,在生物降解型弹性体方面有潜在应用;得到的具有新型结构的高接枝密度的两亲性聚合物分子刷PGMA-g-PEG,在药物缓释材料方面有潜在用途。(本文来源于《浙江大学》期刊2015-03-01)
线型聚合物论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
聚合物具有高弹性形变和粘弹性等不同于一般小分子结构的性质,已广泛应用于材料科学和生命科学等领域。其中星状聚合物由于特有的拓扑结构使得其具有与线型聚合物显着不同的性质和功能,它们在一定条件下易形成纳米材料,而这类纳米材料也已经被应用于生命科学和纳米技术上。星状聚合物具有独特的流变学性质和热力学性质,能够形成纳米结构的薄膜,可以作为界面稳定剂、作为基因/药物转载的载体、MRI造影剂/显像剂、纳米反应器/催化反应容器等。随着对星状聚合物的深入研究,星状聚合物与不同学科领域(如超分子化学、纳米材料、生物医药载体、光电传输等领域)的渗透与融合,必将成为一种趋势,并为星状聚合物带来更为广泛的应用空间。对于这些线型或星状聚合物进行功能化的修饰,使得它们具有新型的结构和性能,已经成为设计与合成新型高分子材料的一种常用手段。铂(Ⅱ)配合物具有平面四边形的结构,分子之间可以相互靠近以致发生金属中心轨道重迭,形成新的能级轨道,发生分子之间的金属-金属相互作用,并随之产生新的激发态。铂(Ⅱ)配合物在流体溶液和固体状态有强烈的叁线态发光(较长的发光寿命、较高的量子产率及可调控的激发态性质等)。利用铂(Ⅱ)配合物的发光性质和分子堆积性质,可以设计合成具有特征发光性质和可控自组装的新型分子结构。另一方面,多酸具有特殊的结构和性质,将多酸分子与其他材料进行掺杂、修饰,或是将多酸分子与一些无机、有机分子、离子等相结合得到的材料,不仅具有各组分特定的性质,还会产生一些各种组分都不具备的新的功能特性,从而可以应用于更多领域中。在线型或星状聚合物上引入上述铂(Ⅱ)配合物和多酸簇得到的嵌段共聚物在选择性溶剂中能够自组装形成如囊泡和单分子胶束等功能纳米材料,并具有很好的发光性能。在发光金属配合物和聚合物的高度应用的基础上,这种将金属离子超分子复合物或簇合物作为单个独立的嵌段,展示了一种新的设计和合成具有明确拓扑结构和所需功能的超分子材料的理念。本论文主要分为以下几个部分:本论文的第一个工作是关于带有阳离子的铂(Ⅱ)配合物与末端带有磺酸根的线型聚苯乙烯自组装形成的囊泡结构及其融合过程的研究。传统的对于自组装的研究主要集中于小分子表面活性剂和两亲性嵌段共聚物,而它们进行自组装的驱动力主要是范德华力、疏水相互作用和排斥作用等之间的相互竞争与平衡。在本工作中,我们利用带有阳离子的铂(Ⅱ)配合物与末端带有磺酸根的聚苯乙烯之间的静电相互作用制备了发光的平面-线型嵌段共聚物(SBCs)。SBCs在氯仿/甲醇(v/v=1)混合溶剂中能够自组装形成囊泡结构,所形成的囊泡结构能够自发的融合。通过TEM成像研究,我们观察到了囊泡外膜突起、类茎秆、逐渐增大的膜融合孔和半融合中间体等融合的中间态结构。这些中间态结构的出现是由囊泡结构中存在[Pt(Me_2bzimpy)Cl]~+阳离子之间的Pt???Pt和π-π堆积相互作用推动产生的。这与传统的通过氢键、配位键、化学反应和主-客体识别等诱导的融合过程有很大的不同。本论文的第二个工作是关于末端铂(Ⅱ)配合物功能化的星状聚合物的合成、发光增强与随着溶剂质量的变化形成单分子胶束的研究。在本工作中,我们首次对星状聚苯乙烯的末端进行了平面铂(Ⅱ)配合物功能化,获得两类星状嵌段共聚物SS_nPt-I和SS_nPt-II。这些星状嵌段共聚物表现出铂(Ⅱ)配合物的特征发光性质,~3MMLCT跃迁的磷光发射强度随着溶剂质量的弱化显着增强,如在甲苯/正己烷或氯仿/正己烷混合溶液中随着正己烷含量的增加发光强度增强,其中正己烷对于聚苯乙烯嵌段和平面铂(Ⅱ)配合物嵌段来说都是不良溶剂。这种聚集增强发光效应(AEE),源于平面铂(Ⅱ)配合物嵌段之间的Pt???Pt和π-π堆积相互作用。这些星状嵌段共聚物在氯仿/甲醇(v/v=1/9)混合溶液中自组装形成以平面铂(Ⅱ)配合物嵌段为壳,以星状聚苯乙烯嵌段为核的单分子胶束,其中甲醇是聚苯乙烯的不良溶剂,是平面铂(Ⅱ)配合物嵌段的选择性溶剂。本论文的第叁个工作是关于末端多酸基功能化的星状聚合物的合成与表征研究。在本工作中,我们将星状聚苯乙烯的末端由多酸基功能化得到一类多酸-聚合物杂化高分子材料,它们是由末端带有-N_3基团的星状聚苯乙烯与带有一个炔基的多酸通过“click”反应共价连接在一起而形成的嵌段星状聚合物,其中,多酸簇合物作为一个单独的嵌段。通过TEM成像测试,观察到该类杂化高分子的单分子结构,并在单分子表面观察到了多酸粒子。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
线型聚合物论文参考文献
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