光环合反应论文-樊强文

光环合反应论文-樊强文

导读:本文包含了光环合反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:1,4-二氢吡啶,微波合成,光化学反应,密度泛函理论

光环合反应论文文献综述

樊强文[1](2016)在《双-1,4-二氢吡啶的合成及光环合反应的理论研究》一文中研究指出1,4-二氢吡啶是一类含有平行双键的杂环己二烯类化合物,广泛存在于天然产物中,同时也是很多生物活性药物的基本结构单元。目前关于1,4-二氢吡啶类化合物的合成方法及药理活性的研究已有文献报道,但是关于双-1,4-二氢吡啶的光物理和化学性质的研究还未见文献报道。因此,为了深入研究双-1,4-二氢吡啶在生物药理领域的应用,对其性质的理论研究就显得极为重要。本课题旨在通过对双-1,4-二氢吡啶化合物的合成及光环合反应机理的理论研究,为其光化学反应和其他杂环己二烯化合物的光化学反应的研究提供理论指导。双-1,4-二氢吡啶的合成研究。在综述1,4-二氢吡啶合成方法的基础上,确定了以Sueki等人报道的方法为基础,在水相中,采用微波辅助合成法合成双1,4-二氢吡啶。其路线如下:以胺、醛和3,3-二乙氧基丙酸乙酯为原料,用四叔丁基溴化铵做催化剂;通过考察反应温度、反应时间和微波功率等因素对产率的影响,确定了双1,4-二氢吡啶的最佳合成条件。在最佳条件,合成得到双-1,4-二氢吡啶化合物11个,其中8个未见文献报道,所合成目标化合物的结构均经过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱以及红外光谱等的鉴定。双-1,4-二氢吡啶的光环合反应的理论计算研究。采用密度泛函理论(DFT),B3LYP方法并结合中等大小基组6-31G(d,p)对双-1,4-二氢吡啶化合物和其对照体单-1,4-二氢吡啶化合物进行结构优化,得到最优构型。在此构型上,对化合物的自然键轨道和分子前线轨道及其能级大小进行了计算和分析;采用含时密度泛函理论(TDDFT)理论,B3LYP方法并结合中等大小基组6-31G(d)对上述化合物激发态的结构进行优化,在最优构型上做了和基态时相同的计算,探讨了所计算化合物发生光环合反应的可行性。结果表明:1,4-二氢吡啶激发前后,其结构中碳碳双键所在轨道的对称性和能级差大小对其能否发生光环合反应起到决定性作用;当轨道对称性一致且能级差在0.22049 a.u.之内时,反应可能发生;否则不可能。(本文来源于《北京工业大学》期刊2016-06-01)

朱晓鹤[2](2012)在《功能化离子液体催化[2+2]光环合反应的研究》一文中研究指出离子液体作为一种新型的环境友好介质受到广泛的关注,逐渐成为有机合成、分离分析、功能材料和生物医药等领域的研究热点。离子液体具有不挥发、不易氧化、良好的透光性等优点,可替代传统有机溶剂作为[2+2]光环合反应的新介质;而其所具有的液体和固体功能特性,也可作为新型的“软”功能材料用于固相[2+2]光环合反应。本文通过对离子液体的功能化研究,赋予离子液体具有光敏剂的性质,又具有溶剂的性质,重点研究芳酮类咪唑离子液体的合成、光化学性质及其在[2+2]光环合反应中的应用。功能化离子液体催化[2+2]光环合反应的研究,为新型功能化离子液体的应用和笼状化合物的合成提供一定的实验和理论基础。芳酮类咪唑离子液体(PIm)的设计、合成及光化学性质的研究。在3-甲基咪唑的母体分子中引入芳甲酰基,使其具有类似于光敏剂(苯乙酮、2-乙酰萘和二苯甲酮等)的结构特点;采用溴化反应和季铵化反应,合成一系列的芳酮类咪唑离子液体(PIm);运用量子化学密度泛函方法对PIm的基态和激发态结构进行研究,探讨其光稳定性;测定PIm的紫外-可见吸收光谱,得到摩尔吸光系数,以确定其吸光能力的大小;利用激光闪光光解方法测定PIm的时间分辨吸收光谱和瞬态吸收光谱,确定其激发叁重态的性质,根据激发叁重态寿命的长短,考察其作为光敏剂的能力。研究表明,芳酮类咪唑离子液体具有优于传统光敏剂和咪唑离子液体的光化学性质,可以用于[2+2]光环合反应的研究。芳酮类咪唑离子液体催化1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的研究。通过对光源、照射方式和光敏剂PIm等影响因素进行研究,探讨PIm对1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的影响,确定了最佳反应条件(250W,液相光照,5mol%的光敏剂PIm),合成了7个3,9-二氮杂四星烷。采用激光闪光光解方法和荧光猝灭实验,测定PIm和1,4-二氢吡啶二元体系的瞬态吸收光谱和猝灭速率常数,推断该催化反应的中间体;采用量子化学密度泛函方法对非催化和催化1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应过程进行研究,阐明催化反应机理为:PIm通过氢键稳定了反应过程中的中间体和过渡态,降低了反应的活化能,使反应沿着能量有利路径进行。芳酮类咪唑离子液体催化4-芳基-4H-吡喃的[2+2]光环合反应的研究。以4-芳基-4H-吡喃为原料,探讨光源、照射方式和光敏剂(二苯甲酮和PIm)对其[2+2]光环合反应的影响,确定了最佳反应条件(500W,甲醇,5mol%的光敏剂PIm),得到了8个3,9-二氧杂四星烷,并分离出二苯甲酮与4-芳基-4H-吡喃的Paternò–Büchi反应的产物。采用激光闪光光解方法和量子化学密度泛函方法,对二苯甲酮和PIm催化的4-芳基-4H-吡喃的[2+2]光环合反应机理进行研究,探讨光敏剂对催化反应的影响,推测催化反应机理为:二苯甲酮和PIm都可通过与4H-吡喃发生叁重态-叁重态能量转移,促进4H-吡喃激发叁重态的生成,催化该反应,并且由于PIm中引入的咪唑环降低了羰基的进攻能力,抑制了Paternò–Büchi副反应的发生。芳酮类咪唑离子液体的合成、光化学性质和催化[2+2]光环合反应的系统研究,可拓展功能化离子液体的应用范围,也可为笼状化合物的合成提供一定的实验和理论基础。(本文来源于《北京工业大学》期刊2012-06-01)

陈彬,程素芳,徐红霞,张丽萍,吴骊珠[3](2012)在《β-萘衍生物光环合反应的立体选择性》一文中研究指出作为原子经济性的光环合加成反应在多数情况下可以合成热化学难以得到的产物,已经成为了有机合成研究领域的热点。研究表明某些特定取代的萘衍生物可以发生光环加合反应生成类立方烷结构的光二聚(本文来源于《中国化学会第28届学术年会第11分会场摘要集》期刊2012-04-13)

苏海波[4](2012)在《分子内光环合反应在有机合成中应用的研究进展》一文中研究指出分子内光环合反应是合成具有生物活性和医用价值杂环化合物的有效方法。该方法合成简便,在一些杂环化合物的合成中比传统方法更具有优势。分子内光环合反应的应用范围很广,利用该反应不但可以合成含有氮、氧和硫原子的杂环,而且可以构建不同大小的分子骨架。按照可成环的大小,综述了分子内光环合反应在合成叁元环、四元环、五六元环和大环等环状化合物中的运用。(本文来源于《科学技术与工程》期刊2012年08期)

安锋[5](2008)在《雪松烯的光氧化反应和苯乙酮衍生物的光环合反应研究》一文中研究指出本论文第一部分研究了α-雪松烯在两种敏化剂的敏化作用下进行的光氧化反应,即染料敏化剂(虎红)敏化形成的单线态氧~1O_2对α-雪松烯进行的光氧化反应和联苯甲酰敏化形成的过氧自由基对α-雪松烯进行的环氧化反应。虎红敏化α-雪松烯的光氧化反应得到一个立体专一的β-雪松烯-9-羟基衍生物,双键移向邻位,表明有单线态氧~1O_2的过程。联苯甲酰敏化α-雪松烯环氧化反应生成立体专一的环氧柏木烷,符合自由基反应的机理。环氧柏木烷通过重排生成柏木酮。本文第二部分研究了叁种类型苯乙酮衍生物的光环合反应。实验以苯乙酮为原料,经过高锰酸钾在碱性条件下氧化和二氯亚砜卤化后与各类不同的氨基酸通过取代反应得到相应的光照底物。通过对不同光照底物光反应结果的分析和对比,对该种类型的光照底物进行的光环合反应的机理和可行性进行了初步的讨论。(本文来源于《同济大学》期刊2008-03-01)

陈修全[6](2008)在《模板作用下的光环合反应研究》一文中研究指出光环合反应作为有机光化学反应中的一个研究热点,近年来始终深受有机化学家们的密切关注。本文主要研究手性模板作用下的光环合反应的立体选择性。首先,以单电子转移(Single Electron Transfer SET)机理为指导,设计了一系列以邻苯二甲酰亚胺基为电子受体(acceptor)、N为电子给体(donor)、羧基为离去基团(E)的光环合反应底物,这些化合物在氮气保护下以500瓦紫外光室温下进行光照反应,对这一系列的分子的反应情况进行了研究与筛选,最终选择底物S1和S2作为研究光环合反应中立体控制方法的模型底物;其次,又合成了一系列6-位单取代β-环糊精,以此作为光环合反应的手性模板。针对S1、S2两种底物,以甲醇:水=9:1做溶剂,1当量的碳酸钾做碱为反应条件。在该条件下,在体系中分别添加β-环糊精、γ-环糊精、单-6-氨基-6-去氧-β-环糊精(6-NH_2-β-CD)、单-6-吡啶-6-去氧-β-环糊精对甲苯磺酰盐(6-Py-β-CD)四种手性模板来控制反应的立体选择性。通过对反应中环合产物的cis-与trans-构型的比例进行分析、比较,得出(1):环糊精及其衍生物确能控制此反应的立体选择性,其中单-6-氨基-6-去氧-β-环糊精(6-NH_2-β-CD)的效果最好;(2):S1比S2的效果稍好,可能是因为更紧凑的底物分子结构有利于提升反应中间体构象翻转的能垒,从而提高反应的立体选择性。最后,本文合成了以邻苯乙酮基为电子受体、N为电子给体、羧基为离去基团的光环合反应底物,并初步对此类底物进行了光环合反应尝试,取得了一定的结果。(本文来源于《同济大学》期刊2008-03-01)

光环合反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

离子液体作为一种新型的环境友好介质受到广泛的关注,逐渐成为有机合成、分离分析、功能材料和生物医药等领域的研究热点。离子液体具有不挥发、不易氧化、良好的透光性等优点,可替代传统有机溶剂作为[2+2]光环合反应的新介质;而其所具有的液体和固体功能特性,也可作为新型的“软”功能材料用于固相[2+2]光环合反应。本文通过对离子液体的功能化研究,赋予离子液体具有光敏剂的性质,又具有溶剂的性质,重点研究芳酮类咪唑离子液体的合成、光化学性质及其在[2+2]光环合反应中的应用。功能化离子液体催化[2+2]光环合反应的研究,为新型功能化离子液体的应用和笼状化合物的合成提供一定的实验和理论基础。芳酮类咪唑离子液体(PIm)的设计、合成及光化学性质的研究。在3-甲基咪唑的母体分子中引入芳甲酰基,使其具有类似于光敏剂(苯乙酮、2-乙酰萘和二苯甲酮等)的结构特点;采用溴化反应和季铵化反应,合成一系列的芳酮类咪唑离子液体(PIm);运用量子化学密度泛函方法对PIm的基态和激发态结构进行研究,探讨其光稳定性;测定PIm的紫外-可见吸收光谱,得到摩尔吸光系数,以确定其吸光能力的大小;利用激光闪光光解方法测定PIm的时间分辨吸收光谱和瞬态吸收光谱,确定其激发叁重态的性质,根据激发叁重态寿命的长短,考察其作为光敏剂的能力。研究表明,芳酮类咪唑离子液体具有优于传统光敏剂和咪唑离子液体的光化学性质,可以用于[2+2]光环合反应的研究。芳酮类咪唑离子液体催化1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的研究。通过对光源、照射方式和光敏剂PIm等影响因素进行研究,探讨PIm对1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的影响,确定了最佳反应条件(250W,液相光照,5mol%的光敏剂PIm),合成了7个3,9-二氮杂四星烷。采用激光闪光光解方法和荧光猝灭实验,测定PIm和1,4-二氢吡啶二元体系的瞬态吸收光谱和猝灭速率常数,推断该催化反应的中间体;采用量子化学密度泛函方法对非催化和催化1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应过程进行研究,阐明催化反应机理为:PIm通过氢键稳定了反应过程中的中间体和过渡态,降低了反应的活化能,使反应沿着能量有利路径进行。芳酮类咪唑离子液体催化4-芳基-4H-吡喃的[2+2]光环合反应的研究。以4-芳基-4H-吡喃为原料,探讨光源、照射方式和光敏剂(二苯甲酮和PIm)对其[2+2]光环合反应的影响,确定了最佳反应条件(500W,甲醇,5mol%的光敏剂PIm),得到了8个3,9-二氧杂四星烷,并分离出二苯甲酮与4-芳基-4H-吡喃的Paternò–Büchi反应的产物。采用激光闪光光解方法和量子化学密度泛函方法,对二苯甲酮和PIm催化的4-芳基-4H-吡喃的[2+2]光环合反应机理进行研究,探讨光敏剂对催化反应的影响,推测催化反应机理为:二苯甲酮和PIm都可通过与4H-吡喃发生叁重态-叁重态能量转移,促进4H-吡喃激发叁重态的生成,催化该反应,并且由于PIm中引入的咪唑环降低了羰基的进攻能力,抑制了Paternò–Büchi副反应的发生。芳酮类咪唑离子液体的合成、光化学性质和催化[2+2]光环合反应的系统研究,可拓展功能化离子液体的应用范围,也可为笼状化合物的合成提供一定的实验和理论基础。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

光环合反应论文参考文献

[1].樊强文.双-1,4-二氢吡啶的合成及光环合反应的理论研究[D].北京工业大学.2016

[2].朱晓鹤.功能化离子液体催化[2+2]光环合反应的研究[D].北京工业大学.2012

[3].陈彬,程素芳,徐红霞,张丽萍,吴骊珠.β-萘衍生物光环合反应的立体选择性[C].中国化学会第28届学术年会第11分会场摘要集.2012

[4].苏海波.分子内光环合反应在有机合成中应用的研究进展[J].科学技术与工程.2012

[5].安锋.雪松烯的光氧化反应和苯乙酮衍生物的光环合反应研究[D].同济大学.2008

[6].陈修全.模板作用下的光环合反应研究[D].同济大学.2008

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