导读:本文包含了羧酸类配体论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:羧酸,苯甲酸,吡啶,氨基,聚合物,金属,荧光。
羧酸类配体论文文献综述
吴思[1]（2019）在《基于含双键及偶氮基团羧酸类配体的功能化铀酰配合物的研究》一文中研究指出核能由于其高效、清洁的特点而成为非常具有发展前景的能源,而在此过程中产生的大量放射性固体废物也是一个亟待解决的问题。铀作为核废料中的关键对象,受到了人们的广泛关注,对铀元素配位化学的研究,可以使我们对铀元素有进一步的了解,在乏燃料后处理和循环利用等方面起到理论性的指导作用,从而更好地推动核能事业的发展。基于之前对铀酰配合物结构的大量工作,本论文致力于制备功能化的铀酰有机配合物,我们以铀酰离子(UO_2~(2+))为金属中心,采用功能导向的含双键的单羧酸配体和偶氮多羧酸配体来合成制备具有潜在应用性能的铀酰配位聚合物。主要工作内容如下:(1)采用3-吡啶丙烯酸或4-吡啶丙烯酸为配体,1,10-邻菲罗啉为辅助配体,通过水热反应,制备了5种铀酰有机配合物。配体中芳环和乙烯基团的共轭结构,使得配合物中出现了大量的π-π相互作用,此外配合物中还含有很多的氢键N-H…O,这些弱相互作用增强了配合物分子的结合力,形成了化合物1-5的假叁维结构。比较5种配合物的结构,我们选取了化合物1和3,进行了光诱导实验的探究,结果表明化合物1和3具有光诱导荧光减弱的性质,其机理很可能是由于,紫外灯辐照使得碳碳双键吸收能量,引发了碳碳双键一端吡啶环的旋转,使得能量以非辐射的形式散失,最终导致配合物的荧光减弱,这类铀酰配合物的制备为铀酰配合物作为光学材料提供了一定的参考。(2)采用3,3′,5,5′-偶氮苯四羧酸与铀酰在DMF和水的混合溶剂热条件下合成了具有叁维框架结构的铀酰配合物-化合物6。由单晶X-射线衍射分析我们发现,在配合物的孔道中存在着大量的二甲氨根离子,可作为离子交换的位点。我们选择了Am~(3+)的相似物Eu~(3+)来进行离子交换的吸附实验,结果表明,化合物6对Eu~(3+)具有较好的吸附效果,并且其离子交换机理通过~1H-NMR进行了验证。(本文来源于《南华大学》期刊2019-05-01）
李美玲[2]（2019）在《基于半刚性羧酸类配体金属有机框架的合成及其性能研究》一文中研究指出金属有机框架(metal-organic frameworks=MOFs)是由无机单元(金属离子或金属簇)与有机配体自组装形成的具有规律性拓扑结构的多孔晶态材料,广泛用于气体吸附和分离、化学传感、光学材料以及多相催化等领域。结构决定性能,MOFs结构的多样性为其性能的研究奠定了基础。MOFs的构筑可以通过有目的性地选择具有特定配位构型的无机单元和有机配体实现。因此,本文选择了一种半刚性含氮竣酸配体 5-[bis(4-carboxybenzyl)amino]isophthalic acid(H_4L)与金属离子在不同的条件下制备了一系列新型MOFs,并研究了它们在传感和催化方面的性能。本论文的主要研究成果如下:1、以H_4L为配体,与金属离子Li~+和Co~(2+)共同组装制备了两例基于双金属的 MOFs(CoLi(HL)4DMA,HNU-23 和 CoLi2L(DMF)_2,HNU-24)。探讨了 HNU-23和HNU-24中有机配体的不同配位模式,以及由不同有机溶剂诱导的金属单元在结构上的差异。当以DMA为溶剂时,HNU-23的金属单元为Co_2Li_2四核金属簇;而当采用的溶剂为DMF时,Co_2Li_4六核金属簇则是HNU-24的金属单元。研究表明HNU-23和HNU-24均可以作为H~+浓度传感器,但响应范围不同,HNU-23在0.02-0.2 M范围内具有较高的H+浓度线性响应;HNU-24在0.1-0.2M之间对H+浓度有相似的线性响应。2、以合成的HNU-23和HNU-24两种MOFs为催化剂,探索了其在无光条件下对亚甲基蓝的降解性能。值得注意的是两种MOFs中的Co~(2+)均采取四面体配位构型,且在化合物中的含量不同。分别研究了Co~(2+)含量、催化剂用量、H202浓度等因素对于催化性能的影响。研究结果发现Co~(2+)含量较高的HNU-23的催化效果比HNU-24好,并且催化剂和H202的浓度越高,催化效果越好,另外催化剂浓度的影响效果比H_2O_2浓度更显着。3、利用混合配体策略,以H_4L为主配体,与辅助配体(lH-tetrazole(1H-tta)或5-甲基-1H-tertazole(1H-mtz))和Zn(CH_3COO)_2在相似的溶剂热条件下合成了两个的4-连接的叁维金属有机沸石框架(MOZs),{[Zn_2(L)(tta)_2]·3H_20 DMF·2Me_2NH_2~+}(HNU-25)和{[Zn2(L)(mtz)2]·4H2ODMF·2Me2NH2+}(HNU-26)。HNU-25 和 HNU-26 中均含有未参与配位的N和O,两种路易斯碱位点可以作为“天线”与Ln~(3+)配位来敏化Ln~(3+)发光。通过敏化发光,HNU-25对Tb~(3+)和Dy~(3+)离子能进行选择性识别,检测限分别为3×10~(-11)M和 1.1×10~(-5) M。HNU-26对Tb~(3+)离子的检测限为2×10~(-9) M。(本文来源于《海南大学》期刊2019-05-01）
李冰[3]（2019）在《羧酸类配体修饰的银硫簇的合成、结构及性能研究》一文中研究指出由于具有新颖的结构、优异的光学性能,纳米银簇有望应用于生物成像、药物运输、化学传感、催化等领域,近年来,已成为科学家们的研究热点。在合理设计和合成具有特定功能的新型银簇时,外层配体的选择至关重要。具有功能化基团的配体使纳米银簇展现出迷人的性质。目前,合成纳米银簇时较多使用含有巯基、炔基、有机膦等基团的配体,而对于通过氧原子配位的羧基配体使用较少,研究不够深入。通过配体的可控功能化,能够利用羧酸根相对较弱的配位能力可控地精准修饰银簇,靶向地在银簇中引入理想的功能性。因此,本文选取了一系列羧酸配体合成了六个原子精确、性能优良的银簇,拓宽了修饰配体对银簇功能化影响的研究范围。本论文的内容主要包含以下叁部分:一、首先利用萘酐功能化修饰不同的氨基酸,得到叁个具有蓝色荧光的羧基配体,并利用它们与银盐自组装得到了叁个具有蓝色荧光的原子精确的银硫簇:[(CO_3)@Ag_(20)(S~tBu)_(10)(C_(12)H_6O_2NC_2H_4COO)_4(NO_3)_4(DMAc)_4](1),[(CO_3)@Ag_(20)(S~tBu)_(10)(C_(12)H_6O_2NC_8H_8COO)_4(NO_3)_4(CH_3CN)_4](2),[(CO_3)@Ag_(20)(S~tBu)_(10)(C_(12)H_6O_2NC_2H_3OHCOO)_6(NO_3)_2](3)。叁个簇的内核相同,都是鼓状的Ag_(20)S_(10),只是外围修饰的配体种类与数目有差异。叁个簇的荧光发射峰位置与配体几乎完全一致,都是来源于配体内部的电子辐射跃迁。我们还研究了化合物1的聚集诱导发光性质,化合物1的存在形态逐渐从纯DMF的良好分散状态变化到高含水量时的聚集纳米状态,导致明显的聚集诱导荧光增强现象。二、利用一个含有双巯基双羧基的配体合成了一例水溶性银硫簇[Ag_(37)S_4(C_2H_2S_2(COOH)_2)_(12)(S~tBu)_4]~+(4)。化合物4有光致发光的温致变色现象,即其磷光会随着温度的降低从橙红色变成黄色。叁、通过手性羧基配体的引入,调节银硫簇的手性。利用手性氨基酸配体青霉胺成功得到一对原子精确的手性对映体银硫簇:[S~(2-)@Ag_(14)(D-pen)_(12)](5),[S~(2-)@Ag_(14)(L-pen)_(12)](6)。由于手性配体在形成簇的过程中的诱导,这对对映体银簇的金属内核也是手性的。这对十四核银簇的CD光谱呈现出很好的镜像关系。由于化合物中存在大量未配位的羧基和氨基,这些基团在簇之间形成了利于质子传导的氢键网络。基于此我们测试了化合物5的质子导电性能,该化合物在常温高湿度条件下具有较好的质子传导能力。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
邵永亮[4]（2019）在《由联苯多羧酸类配体与过渡金属构筑功能配位聚合物的合成、结构及性质研究》一文中研究指出本论文利用联苯类多羧酸衍生物作为有机桥连配体,包括联苯-2,4,4',叁羧酸和2-(4-羧基吡啶3-基)对苯二甲酸,同二价过渡金属离子合成了新型的一系列配位聚合物。同时,研究了这些配合物的合成条件及规律,分析所形成的配位网络所属的拓扑类型。并考察了配体的几何构型、辅助配体对于整个结构的影响。探究相关分子的自组-装原理,探索新类型的拓扑结构,寻找拓扑类型和结构的内部联系,研究配合物的结构和性能间的关系。通过水热方法,我们合成了十五种新型的金属-有机配位聚合物,并通过元素分析、热重分析(TGA)、红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射等分析手段对其晶体结构进行了表征。同时,对部分配合物的磁性以及光致发光性质也进行了研究。1.利用联苯-2,4,4',叁羧酸(H3btc),合成了:[Zn(H2btc)(phen)2][H2btc].H2O(1),[M(H2btc)2(H2biim)2]{M=Co(2)和Cd(3)},[Ni(Hbtc)(phen)2(H20)]·2H2O(4),[Cd2](u4-btc)(μ2-Cl)(phen)2]/H(5),[Ni3(μ4-btc)2(μ2-H2O)2(py)4(H2O)2]n(6),{[Co3(μ4-btc)2(μ2-H2O)2(py)4(H2O)2].(py)2}n(7),{[C03.5(μ6-btc)2(μ3-OH)(py)2(H2O)3].H2O}n(8){[Pb3(μ6-btc)2(H2O)].H2O}n(9)。这些产物很容易通过水热自组装方法由相应的金属氯化物,H3btc和邻菲咯啉(phen),2,2'-联咪唑(H2biim)或吡喧(py)等各种N-辅助配体合成。通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等分析方法表征配合物1-9。它们的结构范围从复杂的3D金属—有机框架(MOF)(6-9),到2D配位聚合物(5),以及单独的0D单核(1—4)。这种结构多样性由金属(II)节点的类型,联苯-2,4,4'-叁羧酸的去质子化水平以及辅助配体的种类共同决定。产物1—4的结构进一步扩展[0D→2D(配合物1)和0D→3D(配合物2—4)]到各种氢键网络。并基于拓扑学观点对超分子结构的配合物1—4以及配位聚合物5-9的基础网络进行了研究,结果表明上述配合物展示出不同的4,5L64(1),pcu(2和3),sxb(4),hcb(5)和wei(6和7)拓扑网络。而在MOF化合物8和9中,确定了其独特的拓扑框架。此外对产物的磁性(配合物6—8)和光致发光性能(1、3、5和9)也进行了研究和讨论。2.我们设计合成了一种带有吡啶甲酸和对苯二甲酸官能团的新型半刚性多功能结构单元,2—(4-羧基吡啶-3-基)对苯二甲酸(H3L),与辅助配体邻菲咯啉(phen)、吡啶(py)采用水热自组装生成一系列配位配合物:[Co(H2L)2(H2O)2](10),[M(HL)(H2O)]n{M=Cd(11)、Mn(12)},{[Mn1.5(L)(phen)(H2O)2].H20}n(13),[Zn3(L)2(H2O)6]n(14),{[Zn3(L)2(py)(H2O)4]·4H2O}n(15)。通过红外光谱、元素分析、热重分析和单晶x射线衍射分析表征配合物10—15。通过调节NaOH和H3L配体的摩尔比,后者变得部分去质子化以形成产物10中的HL2-部分以及产物11和12中的H2L-单元,或完全去质子化而在产物4—6中产生L3-单元。所得配合物的结构范围从0D单核10和1D配位聚合物13和14到2D配位聚合物11和12,以及复杂的3D金属—有机框架15。并对他们进行了详细的拓扑分类。配合物10-14的结构通过多个氢键进一步扩展[0D→3D(1),1D→3D(4、5)和2D→3D(2、3)]成超分子网络。结果表明,金属离子的性质,NaOH和H3L配体之间的摩尔比,以及辅助配体的存在(任选)在确定所得产物的维数、拓扑结构和其他结构特征中起重要作用。此外,还研究了配合物12和13的磁性,以及配合物11、14和15的光致发光性质。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-04-01）
蔡圆圆,徐杰,沈金铭,赵一伦,唐怡[5]（2018）在《以吡唑羧酸类席夫碱为配体的铜配合物的磁性理论研究》一文中研究指出采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,以吡唑羧酸类席夫碱为配体的四核铜配合物[Cu_4(L)_4]·2NaClO_4·2MeOH(L=5-(1-((3-氨丙基)亚氨基)乙基)-4-甲基-1H-吡唑-3-羧酸)中邻近的双核铜为研究对象,用4种密度泛函方法(PBE0,B3LYP,B3PW91,B3P86)在3个基组(SDD,LANL2DZ,6-31G)水平下对配合物进行计算,计算所得结果都与实验值接近.其中在PBE0/LANL2DZ水平上,该配合物的计算结果与实验值符合程度最好.研究表明该配合物中金属离子之间弱的反铁磁作用是因为能量劈裂较小的单占据分子轨道SOMOs,自旋密度分析显示反铁磁性的铜配合物存在自旋离域效应.(本文来源于《分子科学学报》期刊2018年05期）
褚鑫[6]（2018）在《基于多功能氨基磺基芳香羧酸类配体配位聚合物的设计、合成、结构及性质》一文中研究指出本文选用2-氨基-4-磺基苯甲酸(H2asba)和2-氨基-5-磺基苯甲酸(H2afsba),在含氮柔性杂环辅助配体1,4-(二亚甲基苯)双叁氮唑(bbtz),1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯(bix),1,2-双(咪唑基-1-甲基)苯(Obix),4,4-叁亚甲基二吡啶(bpp),3,3'-偶氮联吡啶(Mazpy)存在的条件下,分别与金属离子Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)进行分子自组装,采用溶液法,水热法得到了七个结构新颖的配位聚合物。详细地描述了这些配合物的合成条件以及其结构特点。运用红外、固体紫外-可见-近红外光谱、单晶X-射线衍射、多晶粉末X-射线衍射、热重等对这些配合物进行了详细的表征。探讨了所有配合物潜在的半导体性能。研究了 Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的固态荧光性质,详细探讨了 Pb(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)配合物1,2和4用于检测某些金属离子、阴离子及芳香硝基化合物的荧光探针可能性。1.用硝酸铅和2-氨基-4-磺基苯甲酸(H2asba),分别在含氮辅助配体1,2-双(咪唑基-1-甲基)苯(Obix)和3,3'-偶氮联吡啶(Mazpy),自组装得到链状配位聚合物{[Pb2(asba)2(Obix)]·2H2O}n(1)和{[Pb2(asba)2(Mazpy)](Mazpy)·2H20}n(2)。这两个可以在水中稳定存在的金属配位聚合物有可能用作宽带隙半导体材料。荧光滴定实验表明配合物1可以快速且灵敏地检测出水溶液以及HEPES缓冲溶液中的Fe3+离子,检测限低于0.21ppm,相关猝灭常数Ksv分别为1.27× 104 M-1和1.11 × 104M-1。在水中,1和2也表现出对Cr(Ⅵ)阴离子明显的检测灵敏度,CrO42-及Cr2O72-的检测限分别低于0.44 ppm和0.82 ppm。此外,1和2对许多有机物也具有非常明显的响应,特别是对于苯酚类有机化合物。2.Cd(NO3)2·4H20在含氮辅助配体Mazpy以及主配体2-氨基-4-磺基苯甲酸(H2asba)的共同作用之下,通过分子自组装得到了一种新型的配位聚合物[Cd(asba)(Mazpy)0.5]n(3),配合物中相邻的金属原子通过主配体连成一个环,环与环之间又通过主配体形成一条一维链,相邻链间通过主配和辅配的共同作用连接形成了 3D的框架结构。其拓扑符号是{3＾15.4＾28.5＾12}。Zn(N03)2·6H20在含氮配体4,4-叁亚甲基二吡啶(bpp)存在的条件下,与2-氨基-4磺基苯甲酸(H2asba)自组装得到了一个可以稳定存在于水中的配位聚合物{[Zn(asba)(bpp)2]·H2O}n(4)。通过固体紫外可见漫反射光谱,可以初步判定配合物3和4具有用作半导体材料的潜力。详细探究了配合物4作为荧光探针用于检测水溶液以及HEPES缓冲溶液中的Fe3+离子的性能,结果显示其检测限低于0.21 ppm,相关猝灭常数Ksv分别为2.24 × 104M-1和1.46 × 1O4-1。其检测限在缓冲溶液中有所下降。配合物4对存在于水体中的Cr042-离子和Cr2072-离子有着明显的荧光响应,检测限达到了 ppm级别[CrO42-(0.44ppm),Cr2072-(0.82 ppm)]。相关猝灭常数Ksv分别为2.24× 104 M1和3.71× 103M-1。同时,4对许多芳香硝基化合物也具有十分明显的荧光响应。综上所述,配合物4是一种可能用于水中的Fe3+离子、Cr(Ⅵ)离子以及芳香硝基化合物的配位聚合物型荧光探针。3.2-氨基-4-磺基苯甲酸与过渡金属Cu(Ⅱ)离子分别在含氮辅助配体存在之下通过分子自组装得到两个超分子配合物:{[Cu(Hasba)(bbtz)2(H20)](Hasba)··4H20}n(5),{[Cu2(asba)2(bix)(H20)4]·4H20}n(6)。配合物 5 中 Cu(Ⅱ)被辅助配体 bbtz桥连构成了 2D 的菱形网状面,其中一个Hasba-以单齿配位的方式参与配位,另一个Hasba-游离于晶格中。层与层间通过氢键作用进一步扩展为3D网状结构。配合物6中asba2-以双齿配位模式将相邻的Cu(Ⅱ)离子桥接成一维链。辅助配体bix进一步连接相邻的Cu(Ⅱ),形成一个二维层,层与层间通过游离水上的氢键,进一步扩展为3D网状结构。2-氨基-5-磺基苯甲酸与Cu(Ⅱ)在含氮配体Maapy存在的条件下,得到了配合物[Cu(afsba)2(Mazpy)0.5(H2O)]n(7),配合物7中Cu(Ⅱ)被含氮辅助配体Mazpy和呈现出双齿配位模式的afsba2-桥连构成了 2D的网状面。层与层间通过氢键,进一步扩展为3D网状结构。并研究了这叁个配合物的固态紫外-可见-近红外光谱及对溶剂水的吸脱附性质。(本文来源于《扬州大学》期刊2018-06-01）
张芳[7]（2018）在《含叁氮唑—吡啶羧酸/柔性苯并咪唑二羧酸类配体配位聚合物的构筑及性质研究》一文中研究指出金属-有机框架化合物(Metal-organic Frameworks,MOFs),是一类由金属单元与含有多个配位点的有机配体通过配位键自组装形成的新型多孔晶态材料。MOFs构筑过程中受到金属离子、有机配体结构类型、温度、pH等众多因素的影响,其中配体的选择尤为重要。含有多个活性位点的刚性氮杂环羧酸以及苯并咪唑羧酸类配体,配位模式多样,可作为双功能有机配体构筑结构稳定且具有吸附/分离、催化、荧光传感、磁性等性质优异的MOFs。此外,为了拓展MOFs的应用前景,我们可以借助其它技术手段,如静电纺丝技术可用于开拓新型且实际应用性强的复合材料,这将成为当前MOFs研究领域的热点方向。基于以上的研究策略,本论文选择有机配体2-(1,2,4-叁氮唑)-4-吡啶甲酸(HL1),5-(1,2,4-叁氮唑)-3-吡啶甲酸(HL2),1,4-二(5,6-苯并咪唑二羧酸-1-甲基)苯(H_4L3),以及第二配体均苯叁甲酸(H_3btc),对苯二甲酸(p-H_2bdc),通过水热法合成了14例具有不同结构和性质的配合物,即[Cd(L1)_2(H_2O)_2]_n(1),{[Cd_2(L1)(btc)(H_2O)_2]·H_2O}_n(2),[Zn(L1)_2(H_2O)_4]_n(3),[Co(L1)_2(H_2O)_4]_n(4),[Ni(L1)_2(H_2O)_4]_n(5),[Zn(L2)_2(H_2O)_4]_n(6),[Zn_2(L2)(btc)(H_2O)_2]_n(7),{[Zn(L2)(p-bdc)_(0.5)(H_2O)]·(p-H_2bdc)_(0.5)}_n(8),[Pb(L2)(H_2O)_2(NO_3)]_n(9),[Pb(L2)_2(H_2O)]_n(10),[Cd_(1.5)(L2)_2(H_2O)(NO_3)]_n(11),[Cd(L2)_2(H_2O)_2]_n(12),{[Cd_2(L3)(NMP)(H_2O)_2]·2H_2O}_n(13)和{[Zn(L3)_(0.5)(H_2O)]·NMP·H_2O}_n(14)。全文由五个章节构成:第一章介绍了配位聚合物的基本概念、合成方法、结构及其应用前景。最后介绍了本论文的选题意义。第二章介绍了基于HL1配体构筑的五例配合物的结构和基本性质,并对配合物1-3进行了荧光测试和探讨,对配合物4和5的磁性也进行了研究。第叁章介绍了以HL2为第一配体,两种不同的第二配体即均苯叁甲酸和对苯二甲酸,通过水热法与金属Zn(II)、Cd(II)、Pb(II)构筑了七例新颖配位聚合物,并对其结构与基本性质进行详细讨论。由于配合物12固态荧光性质稳定,因此对其进行了荧光传感性能的测试与研究,结果12在水溶液中对CrO_4~(2-),Cr_2O_7~(2-)和MnO_4~-离子表现出具有低检出限的较高的选择性和灵敏度。第四章介绍了利用H_4L3配体与金属Zn(II)与Cd(II)合成两例新颖配合物,并对配合物14的吸附性能进行了测试与研究,其中14在298 K下对CO_2的吸附量可以达到2.2 mmol g~(-1)(9.5 wt%),同时,14对CO_2/CH_4(50:50)的混合物具有较好的选择分离效果。第五章介绍了用静电纺丝法制备MOF-5复合材料的过程,对获得的电纺纤维薄膜进行了SEM表征,并详细分析了实验结果。(本文来源于《西北大学》期刊2018-06-01）
白转玲[8]（2018）在《基于吡啶羧酸类两性离子配体的配合物的合成与性能研究》一文中研究指出现阶段人类对于能源的需求越来越多,但是化石能源日渐减少,且化石能源带来的污染严重。核能作为一种相对清洁、可靠、有效、安全的能源被大量的使用,但是其带来的核废料的处理问题也不容忽视,特别是其中两类长寿命放射性核素是乏燃料后处理领域所关注的核心问题。第一类是以阳离子形式存在的~(235)U、~(238)U、~(239)Pu、~(237)Np、~(241)Am、~(243)Am、~(244)Cm、~(90)Sr和~(137)Cs等,第二类是以阴离子形式存在的~(99)Tc和~(79)Se。其中第二类核素的主要存在形式有TcO_4~-、SeO_3~(2-)和SeO_4~(2-)等,传统的阴离子吸附剂对这一类阴离子的吸附动力学慢、选择性差、吸附容量低,因此急需找到合适的材料来分离富集这类核素。金属有机骨架(MOFs)材料因为其大的比表面积、多孔性、易修饰等优势被应用到催化、吸附、分离和生物等领域。尤其是吡啶羧酸类两性离子配体的MOFs材料,因为其吡啶阳离子-羧酸-金属(正-负-正)的特殊结构导致材料特殊的磁性和电场而受到极大的关注。本论文选取锕系金属离子铀酰离子(UO_2~(2+))和一个镧系金属离子铈(Ce~(3+))作为有机金属框架的金属中心与两个吡啶羧酸类两性离子配体,采用溶剂热的方法合成了几种铀和铈的MOFs材料,并对其从结构性能和应用进行了分析,具体的工作如下:(1)在溶剂热条件下,用铀酰和配体1,1’,1’’-(2,4,6-叁甲基苯-1 3 5-叁甲基-叁(4-羧基吡啶)叁氯制备了一个中性的铀酰四核的二维骨架材料。通过改变溶剂的比例,即减少水的量来降低铀酰的水解程度,从而减少铀酰周围OH~-和O~(2-)的配位,使骨架中的次级结构单元形成一个两核的铀酰。另外,由于吡啶阳离子的存在,抵消了羧酸配位后的负电荷,从而合成出第一个以铀酰离子为金属中心的阳离子MOFs材料,研究发现此材料可以快速地去除低浓度的高铼酸根离子。(2)利用镧系金属离子与4-羧基-1-(4-羧基苄基)吡啶氯化铵合成化合物3和化合物4。首先在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与水4:1比例的溶剂中、100℃的条件下合成化合物3。化合物3是一个叁维的阳离子MOFs材料,可在DMF溶剂中去除铬酸根。但是由于水对镧系金属离子较强的亲和力,配体的扭曲以及阳离子骨架本身的不稳定性使得化合物3在水中相变为一维中性的化合物4。在化合物4中,每个金属离子周围有叁个水分子配位,且孔道中有大量的游离的水分子,因此具有较大的质子导电率。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01）
李爱洁[9]（2018）在《基于羧酸类桥联配体的金属有机框架材料的构建及其分离和光学性能研究》一文中研究指出金属有机框架(Metal-organic Frameworks,MOFs)材料是由有机桥联配体与金属离子或金属簇自组装构成一种无机-有机杂化多孔材料,由于其独特的可控合成、结构多样和孔隙率可调等特点,已被广泛应用于存储与分离、催化、磁性和非线性光学等方面,因而设计合成结构新颖性能优异的金属有机框架材料受到越来越多研究团队的关注。近年来,基于金属有机框架材料衍生而来的孔径从微孔到大孔可调的金属有机凝胶(MOGs)材料已经引起了人们的高度关注,因为它们增强了金属有机框架材料的传质能力。据我们所知,基于MOGs的多孔材料还未被用于传统的高效液相色谱技术。论文第一部分,我们在本课题组前期工作的基础上基于MOG@SiO_2新型手性固定相实现了多种手性对应异构体的高效液相分离。在论文的第二部分,我们设计合成具有荧光特性的有机桥连配体4,4',4'',4'''(4-二(4,7-苯并噻二唑)苯胺基)四苯甲酸,将其与六水合硝酸锌自组装得到了金属有机框架[Zn_2L(DMF)_4]_n,命名为MOF-1,并对其进行结构表征及性质研究。(本文来源于《山东师范大学》期刊2018-05-21）
范申[10]（2018）在《基于羧酸类混合配体的稀土—过渡金属簇合物的合成、结构和磁性研究》一文中研究指出稀土-过渡金属簇合物不仅因其迷人的结构,还因其具有丰富的光、电、磁及催化等性质,使它成为无机化学和材料化学领域的研究热点之一。但目前设计合成具有特定结构和性能的稀土-过渡金属簇合物仍然是一个巨大的挑战。本论文中我们选择亚氨基二乙酸作为主配体,醋酸根、丙酸根以及氨基酸作为辅助配体,利用混合配体法合成了系列具有独特结构的稀土-过渡金属簇合物,并研究了它们的磁学性质。论文的具体内容如下:1.以亚氨基二乙酸为主配体,醋酸根为辅助配体,Na2CO3中的CO32-为阴离子模板剂得到四个同构的Ln44Ni28簇合物(1-4)。晶体结构分析表明CO32-在构筑该簇合物的过程中起着重要的作用,通过CO32-的桥连作用将{Ln11Ni7}心形单元进行首尾连接形成具有四重对称性的环状簇合物Ln44Ni28。用丙酸根离子代替醋酸根离子,通过改变反应物的比例,也能够得到同样结构的环状簇合物(5)。磁性研究表明Gd44Ni28具有较大的磁热效应。2.在Ln44Ni28环状簇合物的合成基础上,通过增大醋酸根辅助配体的含量但除去原料Na2CO3,合成出更高核的Dy50Ni40簇合物(6)。晶体结构分析表明{Dy10Ni8}心形单元通过CH3COO-的桥连作用使其首尾连接形成具有五重对称性的、巨环状结构。CH3COO-与CO32-对比,由于甲基的空间位阻效应从而形成了比Ln44Ni28核数更高的Dy50Ni40簇合物。磁性研究表明Dy50Ni40具有明显的频率依赖性。3.在Ln44Ni28和Ln50Ni40簇合物的合成基础上,选用空间位阻更大的手性氨基酸作为辅助配体得到了具有双壳层结构的Ln5Ni12簇合物(7-9),可能由于氨基酸辅助配体同亚氨基二乙酸配体一样既含有O配位原子又含有N配位原子,两个配体对于金属离子而言存在竞争反应而没有得到核数更高的簇合物。与醋酸根辅助配体对比表明,辅助配体的大小和种类会影响簇合物的形状和大小。通过改变反应物的比例,当用手性的丙氨酸代替脯氨酸时,也能够得到同样结构的簇合物(9)。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-05-01）
羧酸类配体论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
金属有机框架(metal-organic frameworks=MOFs)是由无机单元(金属离子或金属簇)与有机配体自组装形成的具有规律性拓扑结构的多孔晶态材料,广泛用于气体吸附和分离、化学传感、光学材料以及多相催化等领域。结构决定性能,MOFs结构的多样性为其性能的研究奠定了基础。MOFs的构筑可以通过有目的性地选择具有特定配位构型的无机单元和有机配体实现。因此,本文选择了一种半刚性含氮竣酸配体 5-[bis(4-carboxybenzyl)amino]isophthalic acid(H_4L)与金属离子在不同的条件下制备了一系列新型MOFs,并研究了它们在传感和催化方面的性能。本论文的主要研究成果如下:1、以H_4L为配体,与金属离子Li~+和Co~(2+)共同组装制备了两例基于双金属的 MOFs(CoLi(HL)4DMA,HNU-23 和 CoLi2L(DMF)_2,HNU-24)。探讨了 HNU-23和HNU-24中有机配体的不同配位模式,以及由不同有机溶剂诱导的金属单元在结构上的差异。当以DMA为溶剂时,HNU-23的金属单元为Co_2Li_2四核金属簇;而当采用的溶剂为DMF时,Co_2Li_4六核金属簇则是HNU-24的金属单元。研究表明HNU-23和HNU-24均可以作为H~+浓度传感器,但响应范围不同,HNU-23在0.02-0.2 M范围内具有较高的H+浓度线性响应;HNU-24在0.1-0.2M之间对H+浓度有相似的线性响应。2、以合成的HNU-23和HNU-24两种MOFs为催化剂,探索了其在无光条件下对亚甲基蓝的降解性能。值得注意的是两种MOFs中的Co~(2+)均采取四面体配位构型,且在化合物中的含量不同。分别研究了Co~(2+)含量、催化剂用量、H202浓度等因素对于催化性能的影响。研究结果发现Co~(2+)含量较高的HNU-23的催化效果比HNU-24好,并且催化剂和H202的浓度越高,催化效果越好,另外催化剂浓度的影响效果比H_2O_2浓度更显着。3、利用混合配体策略,以H_4L为主配体,与辅助配体(lH-tetrazole(1H-tta)或5-甲基-1H-tertazole(1H-mtz))和Zn(CH_3COO)_2在相似的溶剂热条件下合成了两个的4-连接的叁维金属有机沸石框架(MOZs),{[Zn_2(L)(tta)_2]·3H_20 DMF·2Me_2NH_2~+}(HNU-25)和{[Zn2(L)(mtz)2]·4H2ODMF·2Me2NH2+}(HNU-26)。HNU-25 和 HNU-26 中均含有未参与配位的N和O,两种路易斯碱位点可以作为“天线”与Ln~(3+)配位来敏化Ln~(3+)发光。通过敏化发光,HNU-25对Tb~(3+)和Dy~(3+)离子能进行选择性识别,检测限分别为3×10~(-11)M和 1.1×10~(-5) M。HNU-26对Tb~(3+)离子的检测限为2×10~(-9) M。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
羧酸类配体论文参考文献
[1].吴思.基于含双键及偶氮基团羧酸类配体的功能化铀酰配合物的研究[D].南华大学.2019
[2].李美玲.基于半刚性羧酸类配体金属有机框架的合成及其性能研究[D].海南大学.2019
[3].李冰.羧酸类配体修饰的银硫簇的合成、结构及性能研究[D].郑州大学.2019
[4].邵永亮.由联苯多羧酸类配体与过渡金属构筑功能配位聚合物的合成、结构及性质研究[D].兰州大学.2019
[5].蔡圆圆,徐杰,沈金铭,赵一伦,唐怡.以吡唑羧酸类席夫碱为配体的铜配合物的磁性理论研究[J].分子科学学报.2018
[6].褚鑫.基于多功能氨基磺基芳香羧酸类配体配位聚合物的设计、合成、结构及性质[D].扬州大学.2018
[7].张芳.含叁氮唑—吡啶羧酸/柔性苯并咪唑二羧酸类配体配位聚合物的构筑及性质研究[D].西北大学.2018
[8].白转玲.基于吡啶羧酸类两性离子配体的配合物的合成与性能研究[D].苏州大学.2018
[9].李爱洁.基于羧酸类桥联配体的金属有机框架材料的构建及其分离和光学性能研究[D].山东师范大学.2018
[10].范申.基于羧酸类混合配体的稀土—过渡金属簇合物的合成、结构和磁性研究[D].厦门大学.2018
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