导读:本文包含了苯甲酰苯胺衍生物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:苯胺,衍生物,电荷,效应,质子,分子,荧光。
苯甲酰苯胺衍生物论文文献综述
胡久荣,郑大贵[1](2014)在《DDQ/PPh_3催化的N-苯甲酰苯胺衍生物中间体的有效合成及晶体结构(英文)》一文中研究指出在DDQ/PPh3作用下,以2-异丙基苯甲酸或水杨酸为原料,在温和条件下以较高的收率合成、分离得到两个化合物(2)和(3)。化合物(2)和(3)与苯胺在氯仿中加热回流可分别转化为酰胺类化合物(4)和(5)。所有化合物通过元素分析、质谱、核磁共振进行了表征,并解析了化合物(2)和(3)的X-衍射单晶结构。化合物1,2-二(2-异丙基苯甲酸)-2,3-二氰-5,6-二氯苯(2)晶体属单斜晶系,空间群P21/c,其晶胞参数为:a=1.287 5(3)nm,b=1.518 6(2)nm,c=1.572 6(3)nm,β=122.23(3)°,V=2.601 0(1)nm3,Dc=1.331 g·cm-3,Z=4,F(000)=1 080,R1=0.057 2,wR2=0.126 0;化合物1,2-二(2-羟基苯甲酸)-2,3-二氰-5,6-二氯苯(3)晶体属叁斜晶系,空间群P1,其晶胞参数为:a=0.877 76(16)nm,b=1.131 11(15)nm,c=1.186 39(17)nm,α=69.290(2)°,β=89.409(3)°,γ=67.878(2)°,V=1.010 4(3)nm3,Dc=1.542 g·cm-3,Z=2,F(000)=476,R1=0.038 3,wR2=0.093 1。强π-π堆积作用和分子间氢键将化合物(2)和(3)组装成稳定的叁维结构。(本文来源于《无机化学学报》期刊2014年02期)
张煊[2](2003)在《苯甲酰苯胺衍生物分子内电荷转移与质子转移》一文中研究指出本文系统研究了苯甲酰苯胺类衍生物分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)与质子转移(Proton Transfer,PT)反应的取代基效应,揭示了取代基对CT与PT过程的不同调控功能,并初步探索了该类衍生物在荧光传感与分子识别中潜在的应用。全文共分四部分。 第一部分,分子内电荷转移荧光传感与分子识别。评述了对二甲氨基苯甲腈(DMABN)与苯甲酰苯胺(BA)两类ICT化合物分子内电荷转移研究以及基于电荷转移的荧光传感与分子识别研究的最新进展,分两章。 第一章简单介绍了经典的ICT化合物DMABN光物理研究发展历程及其在荧光传感与分子识别方面的应用。 第二章详尽评述了BA类衍生物在非极性溶剂中异常荧光的发现以及对这一现象解释的两种理论模型,PT/CT(Proton Transfer/Charge Transfer)和TICT(Twisted Intramolecular Charge Transfer),指出了目前主要存在的问题,并在此基础上,提出了论文设想。 第二部分,实验部分。第叁章介绍了本文中所涉及到的主要试剂、仪器、方法以及BA类衍生物的合成与表征。 第叁部分,苯甲酰苯胺衍生物分子内电荷转移的取代基效应。首先从理论上建立了电荷转移荧光发射的能量(hv_(CT))与取代基Hammett常数(δ)之间的线性自由能定量关系式,为本文工作的开展奠定了基础,并据此考察了 中文摘要取代基对BA类衍生物长波长荧光发射的调控效应,首次为其发射态的分子内电荷转移本质提供了直接光谱证据。分四章。 第四章通过分别在苯甲酞苯胺(BA)与N-甲基苯甲酞苯胺(MBA)中苯甲酞基或苯胺基对/I间位引入不同极性的取代基,对比考察了二者在非极性溶剂环己烷中长波长荧光发射的取代基效应。首先通过分子轨道理论计算对这36种衍生物的基态几何结构进行了优化,结果表明BA主要以反式酞胺构型存在,而MBA以顺式酞胺构型存在,并且对/间位取代基的引入并未对其基态结构产生显着影响。同时观察到环己烷中吸收光谱未随取代基的改变而产生明显变化,进一步表明取代基确未引入立体位阻效应,因而任何可能的荧光光谱变化应均源于取代基电子效应。我们发现上述36种衍生物在环己烷中均发射双重荧光,除短波长处极弱的荧光发射,在500nm范围内有一较强异常荧光发射。溶剂极性提高,短波长荧光发射变化甚微,长波长荧光发射显着红移并严重碎灭,表明后者发射态的CT特征。随苯甲酞基对/间位取代基拉电子能力的增强,长波长荧光发射均发生显着红移,相反,随苯胺基上取代基拉电子能力的增强,长波长荧光发射却强烈兰移,明确指示了BA与MBA中苯甲酞基为电子受体(Electron AccePtor,A),苯胺基为电子给体 (Eleetron Donor,D)。实验结果同时还表明取代基位于A或D上,长波长荧光发射的能量与取代基Hammett常数G之间均存在线性自由能关系,并且BA系列与MBA系列相应的线性斜率非常接近,分别为一O.345eV,一O.343eV(A取代)和十0.36leV,+0.379eV(D取代),表明了二者具有非常类似的激发态去活化过程。对于MBA,普遍认为其长波长荧光发射源于ICT态;而对于BA长波长荧光发射特性的归属,目前仍存在分歧,主要有PT/CT和TICT两种光物理模型。本文结果指出了BA与MBA具有相似发射态,首次为BA长波长荧光发射源于ICT态提供了直接的光谱证据。将BA中CT发射的能量与A的还原电位或D的氧化电位相关联,所得线性斜率约为一0.67或+0.64,接中文摘要近于激基复合物(ExciPlex)中电荷完整分离时相应的斜率一1或+l,表明了BA中CT态的电荷分离程度较高。并提出利用反应常数户来判断CT方向以及CT态的电荷分离程度。 第五章系统考察了同时改变BA中A与D的90种衍生物在环己烷和乙醚中的吸收光谱和荧光光谱,期望揭示取代基对BA分子内电荷转移调控的一般规律。研究发现所有衍生物的吸收光谱未随取代基改变而显着变化,表明其基态几何结构变化甚微,与量子化学理论计算结果一致。多数衍生物在环己烷中均可观察到长波长荧光发射,并随溶剂极性提高显着红移,表明了发射态的CT特征。以长波长CT发射的能量与A上取代基Hammett常数仰关联,所得9条直线的线性斜率接近,平均值为一0.329eV:以长波长CT发射的能量与D上取代基Hammett常数。Y关联,所得10条直线的线性斜率亦接近,平均值为十0.384eV;若以90种衍生物CT发射的能量与A和D或D和A上取代基Hammett常数的代数差(毋一伪)或(伪一毋)关联,所得线性自由能关系的线性斜率非常接近,分别为一0.33 leV和十0.326eV。该结果进一步有力支持了BA长波长发射源于CT态之结论,同时亦表明以Hammett常数的代数差(和)与发射的能量关联似应更能准确反映取代基效应。BA的荧光发射在THF中已被严重碎灭,以致对其分子内电荷转移荧光的研究只能局限在非极性环境中,通过取代基效应,不仅扩展了所能利用的溶剂极性范围,而且为苯甲酞苯胺长波长荧光发射的电荷转移本质提供了直接光谱证据,表明利用取代基效应研究分子内电荷转移反应不失为一种行之有效的方法(本文来源于《厦门大学》期刊2003-06-01)
张煊,刘力宏,江云宝[3](2002)在《一类新型分子内电荷转移荧光体——苯甲酰苯胺衍生物》一文中研究指出评述了苯甲酰苯胺及其衍生物的发光行为和电荷转移 /质子转移光物理模型的研究进展 ,并展望了该类新型分子内电荷转移荧光体在化学及生物分子识别与传感中的潜在应用前景(本文来源于《感光科学与光化学》期刊2002年04期)
刘春华[4](2002)在《苯甲酰苯胺衍生物的分子内电荷转移》一文中研究指出本论文合成了新型分子内电荷转移(ICT)荧光体-苯甲酰苯胺衍生物并研究了其吸收光谱、荧光光谱、电子效应、空间位阻效应及分子内电荷转移。论文共分四章。 第一章:介绍了分子内电荷转移研究进展,评述了苯甲酰苯胺的异常发光行为自发现以来的光物理及其发光行为研究进展,并提出论文的设想。 第二章:从空间位阻效应与电子效应入手,合成了系列新型ICT荧光体-苯甲酰苯胺衍生物,并对其进行鉴定。本章共分两节。 第一节:在苯甲酰苯胺的苯胺芳环上引入一定的空间位阻,即改变甲基在苯胺芳环上的不同取代位置,合成了系列改变苯甲酰取代的取代苯甲酰邻甲基苯胺(X-o-MBAs)、取代苯甲酰间甲基苯胺(X-m-MBAs)、取代苯甲酰对甲基苯胺(X-p-MBAs)和取代苯甲酰2,6-二甲基苯胺(X-o,o-MBAs)衍生物。上述化合物均用丙酮多次重结晶纯化,并用红外光谱进行表征。 第二节:在第一节的基础上,采用了相反的途径,在苯甲酰苯胺的苯甲酰芳环上引入一定的空间位阻,即改变甲基在苯甲酰芳环上的不同取代位置,进一步合成了系列改变苯胺取代的新型ICT荧光体:邻甲基苯甲酰取代苯胺(o-M-YBAs)、间甲基苯甲酰取代苯胺(m-M-YBAs)、对甲基苯甲酰取代苯胺(p-M-YBAs)和2,6-二甲基苯甲酰取代苯胺(o,o-M-YBAs)衍生物。上述化合物均用丙酮多次重结晶纯化,并用红外光谱进行表征。 中文微要 第叁章:研究了合成的苯甲酸苯胺衍生物的光物理特性。本章共分五部分。 第一节:简要推导了ICT荧光体CT荧光发射能量变化与取代基Hamrnett常数。间的线性关系,并阐明其意义。 第二节:实验部分。 第叁节:测定了所合成的系列苯甲酚苯胺衍生物在有机溶剂环己烷和无水乙醚中的吸收光谱。实验发现溶剂的极性基本上不影响同一苯甲酚苯胺衍生物的吸收光谱;苯甲酚苯胺衍生物苯环上取代基极性O基除外)的改变对整个分子的基态结构并未产生显着影响,对吸收光谱的最大吸收峰位置和光谱形状影响也较小;苯甲酚苯胺衍生物苯环上甲基的取代位置和数目,即空间位阻对吸收光谱的影响则较为明显。 第四节:测定了所合成的苯甲酸苯胺衍生物在有机溶剂环己烷和无水乙醚中的荧光光谱。实验观察到苯甲酸苯胺衍生物在非极性溶剂环己烷中约500tUn处均发射异常的长波长荧光。X-MBAS化合物随着苯甲酚芳环上取代基拉电子能力的增强,其长波长最大发射峰发生红移;Y-MBAS化合物则随着苯胺芳环上取代基推电子能力的增强,其长波长最大发射峰发生红移。在无水乙醚中,存在着类似的现象,但由于其极性稍大,长波长最大发射峰红移更明显,并有部分化合物的荧光发生了辞灭。实验发现,苯甲酸苯胺衍生物在环己烷中的CT荧光发射能量变化与取代基Hanunett常数间存在着良好的线性关系。这种线性相关性表明分子中发生了分子内电荷转移。即通过改变苯环上取代基得失电子能力的方法给出了苯甲酸苯胺衍生物分子在非极性溶剂中的长波长荧光发射态为电荷转移态的直接光谱证据。特别有意义的是,实验还发现甲基在苯环上的取代位置不同,即空间位阻不同,对苯甲酸苯胺衍生物的长波长发射能量变化与取代基Hanunett常数间存在的线性关系的斜率影响不大。表明空间位阻的引人对苯甲酚苯胺衍生物的电子效应店改变取代基极性)影响不大,对其ICT长 2 中文掰要波长荧光发射的机理影响也不大;但对截距的影响则较为明显。 第五节:测定了苯甲酚苯胺衍生物在环己烷和无水乙醚中的摩尔吸光系数和荧光量子产率。并分别列出了所合成的X-MBAS与Y-MBAS荧光体在有机溶剂环己烷和无水乙醚中的最大吸收波长、摩尔吸光系数、CT荧光峰位置与荧光量子产率等基本荧光参数。 第四章:结论与展望。总结论文工作,指出不足之处,并对今后的研究工作提出了设想。(本文来源于《厦门大学》期刊2002-05-01)
齐陈泽,贾志胜,崔育新,张斌,杨第伦[5](1994)在《取代基的电子效应对苯甲酰苯胺衍生物NMR化学位移的影响》一文中研究指出用400MHz超导核磁共振波谱仪测定了X取代苯甲酰苯胺(X=p-NO_2,p-Cl,p-Br,p-1,H,p-CH_3,p-OCH_3,m-CH_3)的 ̄1H和 ̄(13)CNMR谱,按双参数方程进行计算,结果表明N- ̄1H,羰基碳,与羰基相连的苯环碳和与氮相连的苯环碳等碳原子的化学位移与取代基共轭效应参数σ_R和诱导效应参数σ_I间的良好的线性关系。测得了双参数方程中适用于苯甲酰苯胺衍生物的3个常数a、b和c的值以及σ_R、σ_I的权重。(本文来源于《波谱学杂志》期刊1994年01期)
周锡瑞,刘贻孙,朱菊良,陆培民,徐红[6](1984)在《苯甲酰苯胺衍生物的合成和抗心律失常作用》一文中研究指出本文根据603的结构特点,合成15个新苯甲酰苯胺衍生物,用改良的氯仿诱发小鼠室性心律失常模型筛选,各化合物都具有不同程度的抗心律失常作用。(本文来源于《上海第一医学院学报》期刊1984年06期)
苯甲酰苯胺衍生物论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文系统研究了苯甲酰苯胺类衍生物分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)与质子转移(Proton Transfer,PT)反应的取代基效应,揭示了取代基对CT与PT过程的不同调控功能,并初步探索了该类衍生物在荧光传感与分子识别中潜在的应用。全文共分四部分。 第一部分,分子内电荷转移荧光传感与分子识别。评述了对二甲氨基苯甲腈(DMABN)与苯甲酰苯胺(BA)两类ICT化合物分子内电荷转移研究以及基于电荷转移的荧光传感与分子识别研究的最新进展,分两章。 第一章简单介绍了经典的ICT化合物DMABN光物理研究发展历程及其在荧光传感与分子识别方面的应用。 第二章详尽评述了BA类衍生物在非极性溶剂中异常荧光的发现以及对这一现象解释的两种理论模型,PT/CT(Proton Transfer/Charge Transfer)和TICT(Twisted Intramolecular Charge Transfer),指出了目前主要存在的问题,并在此基础上,提出了论文设想。 第二部分,实验部分。第叁章介绍了本文中所涉及到的主要试剂、仪器、方法以及BA类衍生物的合成与表征。 第叁部分,苯甲酰苯胺衍生物分子内电荷转移的取代基效应。首先从理论上建立了电荷转移荧光发射的能量(hv_(CT))与取代基Hammett常数(δ)之间的线性自由能定量关系式,为本文工作的开展奠定了基础,并据此考察了 中文摘要取代基对BA类衍生物长波长荧光发射的调控效应,首次为其发射态的分子内电荷转移本质提供了直接光谱证据。分四章。 第四章通过分别在苯甲酞苯胺(BA)与N-甲基苯甲酞苯胺(MBA)中苯甲酞基或苯胺基对/I间位引入不同极性的取代基,对比考察了二者在非极性溶剂环己烷中长波长荧光发射的取代基效应。首先通过分子轨道理论计算对这36种衍生物的基态几何结构进行了优化,结果表明BA主要以反式酞胺构型存在,而MBA以顺式酞胺构型存在,并且对/间位取代基的引入并未对其基态结构产生显着影响。同时观察到环己烷中吸收光谱未随取代基的改变而产生明显变化,进一步表明取代基确未引入立体位阻效应,因而任何可能的荧光光谱变化应均源于取代基电子效应。我们发现上述36种衍生物在环己烷中均发射双重荧光,除短波长处极弱的荧光发射,在500nm范围内有一较强异常荧光发射。溶剂极性提高,短波长荧光发射变化甚微,长波长荧光发射显着红移并严重碎灭,表明后者发射态的CT特征。随苯甲酞基对/间位取代基拉电子能力的增强,长波长荧光发射均发生显着红移,相反,随苯胺基上取代基拉电子能力的增强,长波长荧光发射却强烈兰移,明确指示了BA与MBA中苯甲酞基为电子受体(Electron AccePtor,A),苯胺基为电子给体 (Eleetron Donor,D)。实验结果同时还表明取代基位于A或D上,长波长荧光发射的能量与取代基Hammett常数G之间均存在线性自由能关系,并且BA系列与MBA系列相应的线性斜率非常接近,分别为一O.345eV,一O.343eV(A取代)和十0.36leV,+0.379eV(D取代),表明了二者具有非常类似的激发态去活化过程。对于MBA,普遍认为其长波长荧光发射源于ICT态;而对于BA长波长荧光发射特性的归属,目前仍存在分歧,主要有PT/CT和TICT两种光物理模型。本文结果指出了BA与MBA具有相似发射态,首次为BA长波长荧光发射源于ICT态提供了直接的光谱证据。将BA中CT发射的能量与A的还原电位或D的氧化电位相关联,所得线性斜率约为一0.67或+0.64,接中文摘要近于激基复合物(ExciPlex)中电荷完整分离时相应的斜率一1或+l,表明了BA中CT态的电荷分离程度较高。并提出利用反应常数户来判断CT方向以及CT态的电荷分离程度。 第五章系统考察了同时改变BA中A与D的90种衍生物在环己烷和乙醚中的吸收光谱和荧光光谱,期望揭示取代基对BA分子内电荷转移调控的一般规律。研究发现所有衍生物的吸收光谱未随取代基改变而显着变化,表明其基态几何结构变化甚微,与量子化学理论计算结果一致。多数衍生物在环己烷中均可观察到长波长荧光发射,并随溶剂极性提高显着红移,表明了发射态的CT特征。以长波长CT发射的能量与A上取代基Hammett常数仰关联,所得9条直线的线性斜率接近,平均值为一0.329eV:以长波长CT发射的能量与D上取代基Hammett常数。Y关联,所得10条直线的线性斜率亦接近,平均值为十0.384eV;若以90种衍生物CT发射的能量与A和D或D和A上取代基Hammett常数的代数差(毋一伪)或(伪一毋)关联,所得线性自由能关系的线性斜率非常接近,分别为一0.33 leV和十0.326eV。该结果进一步有力支持了BA长波长发射源于CT态之结论,同时亦表明以Hammett常数的代数差(和)与发射的能量关联似应更能准确反映取代基效应。BA的荧光发射在THF中已被严重碎灭,以致对其分子内电荷转移荧光的研究只能局限在非极性环境中,通过取代基效应,不仅扩展了所能利用的溶剂极性范围,而且为苯甲酞苯胺长波长荧光发射的电荷转移本质提供了直接光谱证据,表明利用取代基效应研究分子内电荷转移反应不失为一种行之有效的方法
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
苯甲酰苯胺衍生物论文参考文献
[1].胡久荣,郑大贵.DDQ/PPh_3催化的N-苯甲酰苯胺衍生物中间体的有效合成及晶体结构(英文)[J].无机化学学报.2014
[2].张煊.苯甲酰苯胺衍生物分子内电荷转移与质子转移[D].厦门大学.2003
[3].张煊,刘力宏,江云宝.一类新型分子内电荷转移荧光体——苯甲酰苯胺衍生物[J].感光科学与光化学.2002
[4].刘春华.苯甲酰苯胺衍生物的分子内电荷转移[D].厦门大学.2002
[5].齐陈泽,贾志胜,崔育新,张斌,杨第伦.取代基的电子效应对苯甲酰苯胺衍生物NMR化学位移的影响[J].波谱学杂志.1994
[6].周锡瑞,刘贻孙,朱菊良,陆培民,徐红.苯甲酰苯胺衍生物的合成和抗心律失常作用[J].上海第一医学院学报.1984