硼烷还原论文_郭良程,周太刚,钟远海,宋浩,赵胜男

导读:本文包含了硼烷还原论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:芳香,化合物,顶点,芳香族,阴离子,丁基,电荷。

硼烷还原论文文献综述

郭良程,周太刚,钟远海,宋浩,赵胜男[1](2019)在《铁催化硼烷氢转移还原芳香硝基化合物》一文中研究指出发展了一种以硫酸铁为催化剂,硼烷四氢呋喃为氢源,在温和条件下实现了铁催化硼烷氢转移高效还原芳香硝基化合物的方法,合成了17个芳香胺衍生物,产率68%~90%,其结构经~1H NMR和~(13)C NMR确证。(本文来源于《合成化学》期刊2019年05期)

刘苏[2](2018)在《Fe、Co和Ni磷化物纳米材料制备与催化氨硼烷释氢和光催化还原二氧化碳研究》一文中研究指出以煤、石油、天然气为主的化石能源是当今社会能耗的主要来源,化石燃料的大量开采也产生了化石能源枯竭、温室效应、环境污染等问题。因此开发可再生的清洁能源、减少碳排放显得尤为重要。氢气作为清洁、可再生能源受到人们的广泛关注,而在二氧化碳的捕获和利用方面,光催化还原二氧化碳过程同样备受青睐。为解决上述问题,找到一种高效、廉价的催化剂成为当今社会的研究热点。本文以开发高活性的非贵金属催化剂为立足点,通过制备过渡金属磷化物、二氧化钛负载钴纳米粒子等材料,分别对氨硼烷的水解释氢、光催化还原二氧化碳进行了研究,取得的结果如下:1.利用次磷酸钠为磷源,四氧化叁钴、氧化镍、四氧化叁铁等金属氧化物为金属源,合成了一系列非贵金属磷化物纳米材料(CoP-Co_2P、CoP-Ni_2P、CoP-FeP等),并通过XRD、SEM、ICP、TEM等进行了表征。利用制备的纳米材料进行催化氨硼烷水解释氢研究,发现CoP-Co_2P效果最佳,CoP-Ni_2P次之。并对CoP-Co_2P在其用量、反应温度、碱浓度及稳定性方面进行了系统的研究。当固定氢氧化钠浓度为0.8 M时,在25℃、35℃条件下,CoP-Co_2P催化NH_3BH_3水解的TOF值分别为34.5和55.7 mol_((H2))mol~(-1)_((CoP-Co2P))min~(-1)。与之前的过渡金属磷化物催化氨硼烷水解释氢报道相比,CoP-Co_2P表现出优异的催化活性。2.利用Co(OAc)_2·4H_2O和Ti(OC_4H_9)_4在管式炉中于N_2气氛围下煅烧,制备出了空心管状的Co@TiO_2纳米材料。又通过多巴胺聚合物裹附Co@TiO_2上,随后煅烧得到碳膜包裹的Co@TiO_2纳米材料,通过XRD、SEM、BET、ICP、TEM等对其结构和形貌进行了表征。再使用这些制备得到的材料于光催化还原CO_2研究中,对催化剂用量,牺牲剂用量,溶剂的选择等条件逐一进行优化。以最优条件进行光催化实验,CO的生成速率高达28,500mmol h~(-1) g~(-1),产物CO选择性为78.1%。通过六次循环实验后,其催化活性仍能达到初始的96.3%。由此表明Co@TiO_2/C催化剂在光催化还原二氧化碳方面具有优异的催化活性、相对高的产物选择性和稳定性。(本文来源于《云南师范大学》期刊2018-06-01)

方新燕[3](2016)在《邻位碳硼烷衍生物氧化还原和二阶NLO性质的DFT研究》一文中研究指出非线性光学(NLO)过程由于在各种光电调节器如光学通信、数据操作、存储和传输等方面的应用在理论和实验上备受关注。二十面体碳硼烷和金属碳硼烷由于具有刚性结构,在有机溶剂中的高溶解性等特点,近年来这类体系的电子结构、成键特征和NLO性质成为理论和实验研究的热点之一。本论文采用密度泛函理论(DFT)方法计算了12顶点碳硼烷及金属钌碳硼烷的二阶NLO性质,主要工作有:(1)采用DFT方法对四氟碳硼烷及其衍生物的结构和NLO性质进行了计算讨论。结果表明,改变四氟碳硼烷上部取代基的共轭性或在碳硼笼下部引入强的吸电子基,会使碳硼笼扩张或收缩。取代基的体积大小和共轭性是影响极化率、第一超极化率值的主要因素。碳硼笼上部取代基的给受电子能力越强其偶极矩越大,如四硝基碳硼烷的碳硼笼中引入强吸电子其基偶极矩增大。碳硼笼到具有良好共轭性的并苯的电荷转移增加了二阶NLO响应。(2)采用DFT方法研究一系列具有2,2'-联吡啶和碘离子配体的12顶点钌碳硼烷夹心配合物。计算表明配合物的第一超极化率(βtot)随着取代基电子供体2,2'-联毗啶和碘离子取代-CO基而增大。取代基增加βtot值主要是配体内电荷转移,配体到金属电荷转移和钌离子的d-d跃迁的贡献。对于配合物3,发生氧化还原后配合物的βtot值减少,配合物4的氧化过程减小βtot。值,而它的还原过程βtot值增加。可见,不同的取代基和氧化还原过程显着影响12顶点钌碳硼烷体系的NLO响应。(本文来源于《东北师范大学》期刊2016-05-01)

刘涛[4](2015)在《氮杂环卡宾—硼烷不对称还原酮亚胺的研究》一文中研究指出硼烷是广泛使用的路易斯酸,氮杂环卡宾(NHCs)是常用的路易斯碱,氮杂环卡宾和硼烷的配合物被称为氮杂环卡宾-硼烷(简称NHC-borane)。这些配合物和其他路易斯酸/路易斯碱和硼烷的配合物比较类似,但事实上他们之间有着很大的差异。NHC-borane是四价,中性的配合物,这和叁价,中性的硼烷不同,但和四价阴离子硼酸盐有点像。NHC-boranes容易制备且很稳定可以被当成有机化合物而不是配合物,因此它们不表现出硼烷的化学性质而是表现出自己丰富的化学性质,比如NHC-boranes可以作为还原剂,试剂,自由基引发剂和催化剂,它们在有机合成和高分子化学方面有着显着的潜在应用价值。它们很容易和多数功能基团形成配合物,而不是局限于有机硼化学。有关NHC-boranes的多数反应,都有新型活性中间体的参与,包括硼阳离子,硼自由基甚至硼阴离子。本文将对NHC-boranes的合成,表征和反应做出综合论述。另外,由于Curran证明NHC-boranes(NHC-BH3)是很好的氢原子供体,在乙酸存在条件下它可以还原醛亚胺得到相应的非手性胺。然而,通过还原酮亚胺获得有α-支链的手性胺在有机合成中更具价值,因为手性胺可以被用作拆分剂,且是重要的天然产物手型源和生物活性分子。已报导关于酮亚胺的氢化还原过程包括:加氢,金属氢化,硅氢加成以及氢转移反应等。然而根据我们的了解,到现在还没有用NHC-BH3去还原酮亚胺的相关报导。在还原酮亚胺的几种方法中,NHC-BH3具有特殊的优势,如易于制备且在空气和水中稳定,并且避免了危险化学品(如金属氢化物或氢气)的使用。因此我们用NHC-BH3去还原酮亚胺,并且用叔丁基亚磺酰基进行手型诱导以实现不对称还原。(本文来源于《上海工程技术大学》期刊2015-12-01)

林少培,阳香华[5](2015)在《氨硼烷与芳香醛之间非催化还原反应机理探讨》一文中研究指出氨硼烷作为一种简单的硼-氮化合物因其高储氢量(19.6 wt%)以及室温稳定等特性受到人们的关注,其作为潜在化学储氢材料及原位氢供体的应用都得到了广泛研究[1]。文献中关于氨硼烷与芳香醛之间的非催化还原反应机理有两种看法:硼氢化反应机理和直接转移氢化反(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(6)》期刊2015-07-28)

王娇[6](2015)在《12顶点碳硼烷衍生物氧化还原过程二阶NLO性质的DFT研究》一文中研究指出非线性光学(NLO)材料因其在光信号传输、激光技术、光学感应、转化和存储方面的诸多应用而备受瞩目。多面体碳硼烷及其衍生物具有特殊的电子性质、独特的结构特征、显着的化学和热稳定性在光电材料、生物医学、功能化材料等领域得到广泛应用。不仅如此,碳硼烷及其衍生物拥有大量的可极化电子,通常在紫外光范围内具有很好的透明性,能够满足NLO材料的诸多要求,因此被认为是一种非常有潜力的NLO材料。基于碳硼烷化合物独特的成键方式和电子性质,本论文采用密度泛函理论(DFT)方法对12顶点碳硼烷衍生物氧化还原过程二阶NLO性质进行研究,具体内容如下:(1)采用DFT方法对12顶点[1-R-CB11-Me11]-碳硼烷的电子结构和二阶NLO调节效应进行计算分析。结果表明:C位连接取代基R的供、吸电子能力不同以及分子发生氧化反应对分子构型有一定影响。自然键轨道(NBO)电荷和电子自旋密度分布分析确定分子的氧化中心是碳硼笼,分子的氧化还原反应导致碳硼笼部分给受体特性发生改变。氧化态分子的totb值大于相应本征态分子,C位连接取代基R为供电子基团(-NH2)的分子,氧化态分子与本征态分子的totb值倍数变化最大,这类分子的氧化还原反应可以有效调节其二阶NLO效应。(2)采用DFT方法研究o-、m-和p-碳硼烷调节Ir配合物的几何构型、电子结构、氧化还原性质以及二阶NLO性质。结果表明:Ir配合物的氧化还原过程能够使主要配位键结构发生变化,同时可以引起二阶NLO开关转换效应。与本征态配合物相比,氧化态配合物由于电荷转移形式的变化能够引起大的二阶NLO响应。Iox系列氧化态配合物的totb值是相应I系列本征态配合物的9倍,IIox系列氧化态配合物的totb值是相应II系列本征态配合物的5倍。碳硼烷异构体连接到苯基吡啶(ppy)配体可以发生Ir原子和碳硼烷之间金属到配体的电荷转移(MLCT),使Ir配合物的totb值增大1.2~1.6倍。副配体不同也会引起Ir配合物二阶NLO响应的变化,其中配合物2[(ppy)2Ir(phen)]+(phen为邻菲罗啉)的totb值是配合物1(ppy)2Ir(acce)(acce为乙酰丙酮)的3.3倍,这是由于主配体(ppy)到副配体(phen和acce)的电荷转移(LLCT)差异引起的。(本文来源于《东北师范大学》期刊2015-05-01)

刘红霞,李盼盼,刘豪凯[7](2015)在《离子液体促进的氨硼烷对羰基化合物的选择性还原》一文中研究指出制备了一种具有高储氢容量的储氢材料——氨硼烷,研究了氨硼烷对苯乙酮、苯甲酰乙酸乙酯、水杨醛、2-乙基-2-己烯醛等四种羰基化合物的还原反应,考察了离子液体对反应的影响,对产物结构进行了鉴定。结果表明,以水为溶剂,氨硼烷可以选择性还原这四种羰基化合物,离子液体能够较好的促进氨硼烷对羰基化合物的选择性还原,使反应速率提高,反应时间缩短,并且离子液体可循环使用。(本文来源于《化学世界》期刊2015年04期)

杨宇雯,冯刚,卢章辉,胡娜,张飞[8](2014)在《原位合成钴/还原氧化石墨烯纳米粒子催化氨硼烷制氢(英文)》一文中研究指出采用简单的原位还原合成方法,利用具有温和还原性能的氨硼烷作为还原剂,在室温下一步还原氧化石墨烯和氯化钴混合溶液制备了还原氧化石墨烯负载钴纳米复合材料催化剂.利用所制备的钴/还原氧化石墨烯催化剂催化氨硼烷水解制氢,发现钴/还原氧化石墨烯具有优异的催化性能.相对于没有负载的钴纳米粒子以及采用硼氢化钠作为还原剂制备的钴/还原氧化石墨烯催化剂,采用氨硼烷还原制备的钴/还原氧化石墨烯催化剂表现出更加优越的催化性能.动力学测试表明,钴/还原氧化石墨烯催化氨硼烷水解反应为零级反应,同时钴/还原氧化石墨烯催化剂催化氨硼烷水解反应的活化能为27.10 kJ·mol-1,低于大部分已报道的其它催化剂,甚至一些贵金属催化剂的活化能.钴/还原氧化石墨烯催化剂有着稳定的循环使用性,特别是其具有的磁性使得它能够直接从溶液中通过磁力回收,极具应用前景.这种简单有效的合成方法有望推广到其它的金属-还原氧化石墨烯纳米复合材料体系.(本文来源于《物理化学学报》期刊2014年06期)

段一帆[9](2014)在《氨基硼烷对醛酮的还原和N,N'-二仲丁基对苯二胺的合成研究》一文中研究指出过去叁年来,氨硼烷(NH3BH3,AB)及其衍生物在有机合成化学领域作为还原剂得到了非常广泛的研究,与传统还原剂相比,具有反应条件温和、选择性强、产物收率高等优点。基于文献报道过的主要是氨硼烷和金属取代的氨基硼烷M(NH2BH3)X作为还原剂的一些研究,本文对金属钴掺杂的氨硼烷(Co-dopedAB)和甲基取代的氨基硼烷(CH3NH2BH3, MeAB)对醛酮的还原进行了研究。1.通过共沉淀法将2.0mol%的氯化钴掺杂到氨硼烷中,得到钴掺杂的氨硼烷。Co-doped AB对羰基具有非常好的选择还原性,常温下,Co-dopedAB比AB展现了更加优异的还原性能,特别是芳香酮的还原时间得到了很大程度的缩短。对Co-doped AB进行了电子顺磁共振表征,发现其中的钴元素为正一价。2.通过甲胺盐酸盐和硼氢化钠在四氢呋喃溶剂中反应,得到了甲基胺硼烷(MeAB)。讨论了水中MeAB还原羰基化合物的反应路线。MeAB能顺利的将醛酮还原,不过还原芳香酮需要较长时间。加入PEG400或者使用D072树脂催化,能极大地加快芳香酮的还原。D072树脂能循环使用4次。N,N'-二仲丁基对苯二胺是一种重要的有机中间体和产品,广泛应用于精细化工、医药、农药、颜料、橡胶防老剂、防腐剂等行业。在制备N,N'-二烷基对苯二胺的方法中,对硝基苯胺与酮的还原烷基化反应是最有应用价值的方法之一。本文利用对硝基苯胺与丁酮为原料,研究了N,N'-二仲丁基对苯二胺的合成。1.通过对一系列Cu基催化剂的设计、制备及筛选,得到了较理想的催化剂CuCrLa/γ-Al2O3。通过表征,发现Cr的加入提高了Cu微晶在载体上的分散,为催化剂提供了更多的活性位点,阻止了Cu的烧结与聚集,延长了催化剂使用寿命;La的加入大大降低了催化剂的酸性,提高了目标产物的选择性。2.以Cu-Cr-La/γ-Al2O3为作为催化剂,对N,N'-二仲丁基对苯二胺的合成工艺进行了优化。得到最佳反应条件为:反应温度180℃,反应时间10h,反应压力3.5MPa,对硝基苯胺的质量比为1:4。此条件下得到的产品纯度为97.0%,原料转化率达100%。催化剂能循环套用至第4次。并进行了中试实验。(本文来源于《天津大学》期刊2014-05-01)

王娇,张梦颖,邹海艳,于海玲,王文勇[10](2013)在《12顶点[1-R-CB_(11)-Me_(11)]-碳硼烷氧化-还原过程二阶NLO效应的理论研究》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)对12顶点[1-R-CB11-Me11]-碳硼烷的结构和二阶非线性光学(NLO)调节效应进行计算分析.结果表明,C位连接的取代基R供、吸电子能力的不同以及分子发生可逆氧化-还原反应对分子构型有一定影响.由自然键轨道(NBO)电荷和电子自旋密度分析可知,分子的氧化中心是碳硼笼,分子的氧化反应可导致碳硼笼部分给、受体特性发生改变.氧化态分子的第一超极化率总有效值(βtot)大于相应还原态分子,当C位取代基R为供电子基团(—NH2)的分子时,氧化态与还原态的βtot值变化最大.这类分子的氧化-还原反应可以有效调节二阶NLO光学效应.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2013年12期)

硼烷还原论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

以煤、石油、天然气为主的化石能源是当今社会能耗的主要来源,化石燃料的大量开采也产生了化石能源枯竭、温室效应、环境污染等问题。因此开发可再生的清洁能源、减少碳排放显得尤为重要。氢气作为清洁、可再生能源受到人们的广泛关注,而在二氧化碳的捕获和利用方面,光催化还原二氧化碳过程同样备受青睐。为解决上述问题,找到一种高效、廉价的催化剂成为当今社会的研究热点。本文以开发高活性的非贵金属催化剂为立足点,通过制备过渡金属磷化物、二氧化钛负载钴纳米粒子等材料,分别对氨硼烷的水解释氢、光催化还原二氧化碳进行了研究,取得的结果如下:1.利用次磷酸钠为磷源,四氧化叁钴、氧化镍、四氧化叁铁等金属氧化物为金属源,合成了一系列非贵金属磷化物纳米材料(CoP-Co_2P、CoP-Ni_2P、CoP-FeP等),并通过XRD、SEM、ICP、TEM等进行了表征。利用制备的纳米材料进行催化氨硼烷水解释氢研究,发现CoP-Co_2P效果最佳,CoP-Ni_2P次之。并对CoP-Co_2P在其用量、反应温度、碱浓度及稳定性方面进行了系统的研究。当固定氢氧化钠浓度为0.8 M时,在25℃、35℃条件下,CoP-Co_2P催化NH_3BH_3水解的TOF值分别为34.5和55.7 mol_((H2))mol~(-1)_((CoP-Co2P))min~(-1)。与之前的过渡金属磷化物催化氨硼烷水解释氢报道相比,CoP-Co_2P表现出优异的催化活性。2.利用Co(OAc)_2·4H_2O和Ti(OC_4H_9)_4在管式炉中于N_2气氛围下煅烧,制备出了空心管状的Co@TiO_2纳米材料。又通过多巴胺聚合物裹附Co@TiO_2上,随后煅烧得到碳膜包裹的Co@TiO_2纳米材料,通过XRD、SEM、BET、ICP、TEM等对其结构和形貌进行了表征。再使用这些制备得到的材料于光催化还原CO_2研究中,对催化剂用量,牺牲剂用量,溶剂的选择等条件逐一进行优化。以最优条件进行光催化实验,CO的生成速率高达28,500mmol h~(-1) g~(-1),产物CO选择性为78.1%。通过六次循环实验后,其催化活性仍能达到初始的96.3%。由此表明Co@TiO_2/C催化剂在光催化还原二氧化碳方面具有优异的催化活性、相对高的产物选择性和稳定性。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

硼烷还原论文参考文献

[1].郭良程,周太刚,钟远海,宋浩,赵胜男.铁催化硼烷氢转移还原芳香硝基化合物[J].合成化学.2019

[2].刘苏.Fe、Co和Ni磷化物纳米材料制备与催化氨硼烷释氢和光催化还原二氧化碳研究[D].云南师范大学.2018

[3].方新燕.邻位碳硼烷衍生物氧化还原和二阶NLO性质的DFT研究[D].东北师范大学.2016

[4].刘涛.氮杂环卡宾—硼烷不对称还原酮亚胺的研究[D].上海工程技术大学.2015

[5].林少培,阳香华.氨硼烷与芳香醛之间非催化还原反应机理探讨[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(6).2015

[6].王娇.12顶点碳硼烷衍生物氧化还原过程二阶NLO性质的DFT研究[D].东北师范大学.2015

[7].刘红霞,李盼盼,刘豪凯.离子液体促进的氨硼烷对羰基化合物的选择性还原[J].化学世界.2015

[8].杨宇雯,冯刚,卢章辉,胡娜,张飞.原位合成钴/还原氧化石墨烯纳米粒子催化氨硼烷制氢(英文)[J].物理化学学报.2014

[9].段一帆.氨基硼烷对醛酮的还原和N,N'-二仲丁基对苯二胺的合成研究[D].天津大学.2014

[10].王娇,张梦颖,邹海艳,于海玲,王文勇.12顶点[1-R-CB_(11)-Me_(11)]-碳硼烷氧化-还原过程二阶NLO效应的理论研究[J].高等学校化学学报.2013

论文知识图

硼氢化钠/二乙基甲氧基硼烷还原潜手性氨基酮不对称硼烷还原纳米颗粒负载到MIL-101表面用于可...(S)一二苯基脯氨醇催化前手性酮不对称...21[PPh3CH3]2[25]中25...硼烷还原大空间位阻的亚胺来合...

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