氮杂环丙烷论文-林桃燕

氮杂环丙烷论文-林桃燕

导读:本文包含了氮杂环丙烷论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:氮杂环丙烷衍生物,aza-Darzens,不对称合成,季鏻盐

氮杂环丙烷论文文献综述

[1](2019)在《氨基酸二肽季鏻盐催化不对称aza-Darzens反应在合成多取代氮杂环丙烷衍生物中的应用》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 7425~7430手性氮杂环丙烷结构是众多具有生物活性的天然产物和手性医药分子的核心骨架.目前关于二取代氮杂环丙烷的不对称合成已有若干报道,叁取代氮杂环丙烷的不对称合成报道却很少,四取代氮杂环丙烷由于空间位阻原因,其不对称合成的例子至今未见报道.该类化合物的精准不对称合成极具挑战性,仍然是当今不对称合成化学领域的(本文来源于《有机化学》期刊2019年09期)

任鸿,盛丽丽[2](2019)在《功能化分子筛催化氮杂环丙烷与异硫氰酸酯[3+2]环加成反应的研究》一文中研究指出主要研究了固体酸催化剂对氮杂环丙烷与异硫氰酸酯间的[3+2]环加成反应的催化效果,并对反应展开了一系列底物拓展。实验结果表明,在该催化体系下,反应都有不错的收率。并且通过催化剂重复性实验,也可以发现,经过多次重复利用的固体酸也可以起到有效的催化作用。(本文来源于《浙江化工》期刊2019年07期)

林桃燕[3](2019)在《过渡金属催化烯基氮杂环丙烷立体专一性开环及环化反应研究》一文中研究指出手性氮杂环化合物、色胺骨架和芳基乙胺骨架衍生物广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中。因此,发展高效的方法来实现这些含氮化合物的合成一直是有机合成化学家研究的重点。烯基氮杂环丙烷作为一类高活性的有机合成子,被广泛应用于有机合成中。一方面,由于小环张力的影响,烯基氮杂环丙烷很容易在温和的条件下开环释放环张力。另一方面,其结构中的碳碳双键既能起到稳定电荷的作用,也能参与反应。因此,我们决定从手性烯基氮杂环丙烷出发,运用手性转移的策略,通过环加成反应构建一系列手性氮杂环化合物或通过与吲哚及萘酚的亲核开环反应构建一系列手性色胺骨架和芳基乙胺骨架衍生物。具体研究内容包括以下七个方面:1.铑催化烯基氮杂环丙烷和炔烃的[3+2]及[5+2]环加成反应研究我们通过筛选和优化出合适的催化剂体系,实现了烯基氮杂环丙烷与非活化或活化炔烃分子间[3+2]和[5+2]环加成反应的选择性调控。为二氢吡咯和更具挑战性的氮杂七元环化合物的构建提供了原子经济性和高选择性的合成方法。并且利用手性转移策略还可实现对[3+2]环加成产物的对映选择性合成。2.铑催化烯基氮杂环丙烷和联烯的[3+2]环加成反应研究通过底物和催化剂控制首次实现了烯基氮杂环丙烷与联烯胺或普通联烯的区域选择性[3+2]环加成反应合成3-或2-亚甲基吡咯烷类化合物。并通过手性转移策略为不对称合成3-或2-亚甲基吡咯烷类化合物提供了原子经济性方法。此外,普通联烯在该反应中是末端碳碳双键参与到环加成反应中,这在普通联烯参与的环加成反应中是比较少见的。3.铑催化烯基氮杂环丙烷和肟醚的[3+2]环加成反应研究本篇工作首次实现了烯基氮杂环丙烷和肟醚类化合物对映选择性[3+2]环加成反应。同时酮肟醚也适用于该反应,一步高效合成2号位含杂季碳中心的手性咪唑烷衍生物。此外,该反应还具有反应条件温和、底物普适性广、高区域选择性和对映选择性等优点。4.铱催化烯基氮杂环丙烷和1,3-二羰基化合物环化反应研究本篇工作首次实现了铱催化烯基氮杂环丙烷和1,3-二羰基化合物亲核开环串联环化反应。我们通过一系列的条件筛选和通过底物控制最终成功实现了高效高区域选择性的合成2-亚甲基吡咯烷及二氢吡咯类化合物。5.铑催化烯基氮杂环丙烷和吲哚立体专一性亲核开环反应研究通过铑催化烯基氮杂环丙烷与吲哚的立体专一性开环反应合成一类新型光学纯的手性β-烯基色胺合成子。相比于普通的色胺,此方法设计合成的β-烯基色胺合成子由于烯基的引入极大地提高了这类合成子转化为手性优势吲哚骨架的可能性。这一类合成子通过简单的转化可以构建多达11种优势吲哚骨架。此外,该方法还成功实现了2种药物分子的合成。6.铑催化烯基氮杂环丙烷和萘酚(苯酚)立体专一性亲核开环反应研究实现了铑催化烯基氮杂环丙烷与萘酚及苯酚的立体专一性开环反应合成2-芳基乙胺化合物。其中我们解决的最大挑战是克服了萘酚作为氧亲核试剂与烯基氮杂环丙烷发生亲核开环反应。该反应以商业可得的[Rh(NBD)_2]BF_4作为催化剂,对各种取代基的烯基氮杂环丙烷、萘酚及苯酚底物表现出较好的底物兼容性,烯基氮杂环丙烷原料的手性可高效的转移至产物中。7.N-Me-YanPhos配体的合成及在钯催化二氟烯烃对映选择性氟芳基化反应中的应用我们成功实现了使用新型手性叔丁基亚磺酰胺膦配体(N-Me-YanPhos)在钯催化二氟烯烃对映选择性氟芳基化反应,N-Me-YanPhos以二叔丁基硼烷保护的膦氢和二溴化物为原料一锅法即可以克级规模合成。使用易于获得的二氟烯烃和芳基卤化物为原料,良好到优秀的产率和对映选择性以及广泛的底物普适性使得该方法在合成苄位含叁氟甲基化合物上具有非常好实用性和吸引力。(本文来源于《华东师范大学》期刊2019-05-01)

冯涛[4](2019)在《2,2-二酯基氮杂环丙烷分别与腈和叁嗪烷的环加成反应研究》一文中研究指出氮杂环丙烷是一类环内含有氮原子的叁元杂环化合物,它不仅存在于一些有机分子和天然分子中,而且也是制备一些药物分子和天然产物的重要中间体。由于叁元环的张力较大,导致其活性较高,它及其衍生物不仅可以与一些化合物发生开环反应,更重要的是,它们还可以与各类含有不饱和键的化合物发生环加成反应来制备种类更加丰富的含氮杂环化合物,如吡咯啉、咪唑、恶唑烷酮和恶唑烷等。因此,氮杂环丙烷参与的环加成反应研究已成为新的热点,并受到人们的高度重视。本论文第一部分研究了在AlCl_3促进下,2,2-二酯基氮杂环丙烷通过环内C-C键断裂形成亚甲胺叶立德再与腈类化合物发生[3+2]环加成制备3-咪唑啉衍生物的反应。通过一系列条件筛选得到了最佳反应条件:0.2 mmol的2,2-二酯基氮杂环丙烷,0.7 mmol的苯甲腈,0.2 mmol的AlCl_3作促进剂,以0.5 mL氯苯为溶剂于25℃下进行,目标产物收率可达95%。其次,在最优条件下对反应体系的普适性进行了探究,研究表明该反应广普性较好,大多数底物取得了良好到优秀的收率。接着,对反应机理进行了推断。且对标准底物进行了克级规模实验,并取得了优秀的收率。本论文第二部分研究了在TfOH促进下,2,2-二酯基氮杂环丙烷通过环内C-N键断裂与腈发生[3+2]环加成制备2-咪唑啉衍生物的反应。通过筛选得出最优反应条件为:0.2 mmol的2,2-二酯基氮杂环丙烷,0.4 mmol的苯甲腈,0.2 mmol的TfOH作促进剂,以0.5 mL DCE为溶剂于45℃条件下反应,目标产物取得了69%的收率。对反应体系的广普性进行了研究,大多数底物取得了中等到良好的收率。接着,对反应机理进行了阐述。本论文最后一部分研究了2,2-二酯基氮杂环丙烷与1,3,5-叁嗪烷的环加成反应并得到了两种不同的多取代咪唑啉衍生物,当使用Yb(OTf)_3作催化剂时得到了四取代的咪唑啉衍生物,最佳反应条件为:0.2 mmol的2,2-二酯基氮杂环丙烷,0.2 mmol的叁嗪烷,8 mol%的Yb(OTf)_3作催化剂,1.0 mL的二氯甲烷(DCM)作溶剂,200 mg的4?MS作添加剂于50℃条件下回流2h,标准底物收率可达95%。对反应广普性探究表明,大多数底物取得了中等到优秀的收率。其次,对反应机理进行了推测。当使用La(OTf)_3作催化剂时,得到了叁取代咪唑啉衍生物。通过一系列条件优化,标准底物收率可达95%。接着,对1,3,5-叁嗪烷的广普性探究表明,大多数底物取得了51%~95%的收率。本论文实现了2,2-二酯基氮杂环丙烷分别与腈类化合物和1,3,5-叁嗪烷的环加成反应。所合成的产物经过~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS等进行了表征,部分产物结构由X-射线单晶衍射进一步确定。该论文还具有以下优点:1、催化剂廉价。2、反应条件温和,实验操作简单。3、产物收率较高。(本文来源于《太原理工大学》期刊2019-05-01)

刘锐,李兴,常宏宏,高文超,魏文珑[5](2018)在《叁氟甲磺酸催化氮杂环丙烷与腈的区域选择性[3+2]环加成反应》一文中研究指出为找到一种绿色通用且高效的合成咪唑啉的方法,利用单因素筛选法,在质量分数为50%叁氟甲磺酸作催化剂,二氯乙烷作溶剂的最佳反应条件下,采用多种N-对甲苯磺酰基氮杂环丙烷与各种腈来高效且快速发生[3+2]环加成反应来制备多种咪唑啉。该反应能顺利进行,得到收率较高的目标产物咪唑啉,且底物广普性很好。(本文来源于《太原理工大学学报》期刊2018年04期)

李进[6](2018)在《可见光催化的环丙基开环反应及氮杂环丙烷的电化学合成研究》一文中研究指出随着社会经济的发展,合成化学对绿色,高效,安全的要求越来越重视。这需要从科学本质层面进行创新,开发出新颖的合成方法。众所周知,光和电作为清洁的能源,应用它们作为合成反应的驱动力在理论和应用研究两方面都具有重要的意义。近年来,可见光氧化还原催化和电化学在物质转化中展现出独特的反应活性及选择性,获得了广泛的应用,成为了有机合成的一个研究热点。叁元环化合物具有很大的环张力,在有机合成中可以作为高活性的合成子开环,同时也由于环张力,构建叁元环也是具有挑战性的任务。本论文的工作就是围绕着利用可见光及电等清洁能源来实现叁元环结构的转化及合成来展开。环丙基的α位有自由基存在时很容易开环得到链式自由基,因此很多化学工作者利用环丙基的作为自由基钟来验证反应机理是否是自由基反应,但其在合成方面的应用还缺乏研究。氮杂环丙烷是用途广泛合成中间体,广泛用于医药中间体生产,功能材料的制备。其中大位阻的烯烃的直接环丙环化反应还没有很好的解决方法。我们通过电化学直接活化烯烃、以磺酰胺酯为氮源来实现了一系列大位阻氮杂环丙烷的合成。研究内容包括以下几部分:1、可见光催化的氟烷基化/C-H分子内环化的串联反应我们利用环丙基开环的特性,利用多种烷基自由基试剂,在可见光催化下实现了氟烷基化/C-H分子内环化的串联反应,成功得到了带有不同取代基的1,2-二氢萘类化合物。2、1,5-溴叁氯甲基化产物及叁取代苯乙烯的E-Z异构化在可见光照射下,以Ir为光催化剂,α-环丙烷苯乙烯通过自由基链式反应机理得到1,5-溴叁氯甲基化产物,并以一锅法的方式实现了,E构型烯烃产物的异构化,实现了最高Z/E=99:1的选择性。3、电化学活化烯烃同磺酰胺酯生成氮杂环丙烷的反应我们发展了一种通过电化学直接活化烯烃、以磺酰胺酯为氮源来合成氮杂环丙烷的方法,该方法能够很好的适用于叁芳基乙烯以及其他一系列多取代芳基乙烯。通过控制实验和电化学测量,我们提出了该反应的反应机理是通过两次阳极氧化和磺酰胺酯作为氮源进行两次亲核进攻生成两个C-N键得到氮杂环丙烷的过程。(本文来源于《南京大学》期刊2018-05-28)

王莉[7](2018)在《铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯环加成反应的理论研究》一文中研究指出过渡金属催化的环加成反应是构建碳环和杂环化合物最为重要的方法之一。本论文使用密度泛函理论计算对铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯分子间[3+2]环加成反应进行机理研究,该反应能够用于合成生物上和医药上相关的手性亚甲基吡咯烷类化合物。理论计算结果表明该反应首先进行C-N键氧化加成步骤得到Rh-烯丙基中间体。随后,联烯近端C=C键迁移插入到Rh-N键/C(sp~2)-C(sp~3)还原消除或者联烯远端C=C键迁移插入到Rh-C键,分别形成3-亚甲基-吡咯烷产物和2-亚甲基-吡咯烷产物。本论文通过理论计算很好地再现了实验上观测到的高区域选择性、高E/Z选择性和高非对映立体选择性。理论计算发现取代基控制近端/远端选择性主要是由于取代基对联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键步骤的重要影响。计算表明,对于与N-联烯胺的反应,由于胺取代基上N原子的孤电子对能够很好地稳定正电荷,可以显着地促进联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键,最终形成产物3-亚甲基-吡咯烷。然而,对于普通联烯参与的反应,由于没有这种稳定的作用,联烯近端C=C键迁移插入Rh-N键这条路径所需活化能较高,反应更倾向于联烯远端C=C键迁移插入Rh-C键这一路径,从而反应选择性地得到产物2-亚甲基-吡咯烷。最后,高E/Z选择性和高非对映立体选择性可以通过联烯与Rh-烯丙基部分之间的空间排斥来解释。本论文的研究结果将为一系列类似反应的理解提供理论指导。(本文来源于《天津大学》期刊2018-05-01)

张新文[8](2018)在《铑催化乙烯基氮杂环丙烷与炔烃环加成反应的机理研究》一文中研究指出金属有机化学反应在有机合成、材料科学、医药等领域都有广泛的应用。对金属有机化学反应进行理论研究不仅能够更加深入的理解该类反应的详细机理,也能够为后续新反应的设计提供理论指导,具有重要的理论意义。本论文运用密度泛函理论计算对铑催化乙烯基氮杂环丙烷与炔烃分子间环加成反应进行了机理研究。计算结果表明该反应首先发生C-N键的氧化加成,形成铑-烯丙基中间体,随后炔烃迁移插入Rh-N键,最后既可以直接C-C键还原消除形成[3+2]环加成产物,也可以先烯基异构化再C-C键还原消除得到[5+2]环加成产物。实验发现该反应选择性是由配体控制的,当使用COD配体时,反应得到[5+2]环加成产物,而当使用NBD配体时,反应得到[3+2]环加成产物。计算结果很好的重复了配体控制反应选择性的实验现象。配体与烯烃之间的空间位阻效应对直接C-C键还原消除和烯基异构化步骤有着重要的影响,从而导致了实验中配体改变时该反应可以生成[3+2]环加成产物或者[5+2]环加成产物。(本文来源于《天津大学》期刊2018-05-01)

黄秋霞[9](2018)在《烯基亚胺的氮杂环丙烷化及开环反应研究》一文中研究指出目的:寻找高效温和的合成叁氟甲基取代的氮杂环丙烷的新方法以及进一步探讨其开环反应;实现叁氟甲基取代邻二胺和叁氟甲基取代邻胺醚/醇类化合物的高产率及高非对映选择性的合成。方法:叁氟乙基二苯基锍盐在碱性条件下,失去质子生成硫叶立德中间体,能够与富电子不饱和亚胺发生环化反应,生成氮杂环丙烷。反应后的氮杂环丙烷可暂不经过分离纯化而随即与亲核试剂反应而开环,最终制备得到叁氟甲基取代邻二胺和叁氟甲基取代邻胺醚/醇类化合物并探讨其立体构型。结果:本文实现了烯基亚胺类底物的JCC(Johnson-CoreyChaykovsky)环化反应得到的氮杂环丙烷。用胺类和醇类亲核试剂即可进攻氮杂环丙烷发生开环反应,得到叁氟甲基取代邻二胺和叁氟甲基取代邻胺醚/醇类化合物。本文中运用此方法合成了13个叁氟甲基取代邻二胺类化合物以及3个叁氟甲基取代邻二胺醚/醇类化合物。该方法与以往报道的方法相比,具有操作方便、原料易得、产率优良以及能高效选择性地得到单一异构体等优点。(本文来源于《南华大学》期刊2018-05-01)

朱超泽[10](2018)在《铑催化烯基氮杂环丙烷参与的环加成反应研究》一文中研究指出手性氮杂环化合物作为一种重要的结构骨架,常见于许多天然产物和药物分子中。因此,发展高效的方法实现氮杂环化合物的合成一直是化学工作者们研究的重点。与传统的合成方法相比,环加成反应能非常便捷的制备环状化合物,同时反应的原子利用率高,反应更符合绿色化学的要求。烯基氮杂环丙烷类化合物是一类高活性的有机合成子,被广泛应用于有机合成中。一方面,由于小环张力的影响,烯基氮杂环丙烷很容易在温和的条件下开环释放环张力。另一方面,其结构中的碳碳双键既能起到稳定电荷的作用,也能参与反应。因此,我们决定从手性烯基氮杂环丙烷出发,运用手性转移的策略,通过环加成反应构建一系列手性杂环化合物。本篇论文主要研究烯基氮杂环丙烷参与的环加成反应。正文共分为叁个部分:第一部分是铑催化烯基氮杂环丙烷和共轭双烯分子间的[3+4]环加成反应,反应能高对映选择性地制备手性吖庚因类化合物,而手性吖庚因的合成是十分具有挑战性的。该反应的条件温和,底物易得,产率和选择性优秀,且产物还能进行丰富多样的转化;第二部分是铑催化烯基氮杂环丙烷和偶极化合物的[3+3]环加成反应,反应能制备手性叁嗪化合物;第叁部分是烯基氮杂环丙烷和烯醇硅醚的[3+2]环加成反应,反应能制备多取代手性吡咯烷化合物。通过略微改变反应条件,我们能够成功控制反应的历程,既能得到吡咯烷化合物,又能得到开环产物γ-氨基酮。(本文来源于《华东师范大学》期刊2018-04-01)

氮杂环丙烷论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

主要研究了固体酸催化剂对氮杂环丙烷与异硫氰酸酯间的[3+2]环加成反应的催化效果,并对反应展开了一系列底物拓展。实验结果表明,在该催化体系下,反应都有不错的收率。并且通过催化剂重复性实验,也可以发现,经过多次重复利用的固体酸也可以起到有效的催化作用。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

氮杂环丙烷论文参考文献

[1]..氨基酸二肽季鏻盐催化不对称aza-Darzens反应在合成多取代氮杂环丙烷衍生物中的应用[J].有机化学.2019

[2].任鸿,盛丽丽.功能化分子筛催化氮杂环丙烷与异硫氰酸酯[3+2]环加成反应的研究[J].浙江化工.2019

[3].林桃燕.过渡金属催化烯基氮杂环丙烷立体专一性开环及环化反应研究[D].华东师范大学.2019

[4].冯涛.2,2-二酯基氮杂环丙烷分别与腈和叁嗪烷的环加成反应研究[D].太原理工大学.2019

[5].刘锐,李兴,常宏宏,高文超,魏文珑.叁氟甲磺酸催化氮杂环丙烷与腈的区域选择性[3+2]环加成反应[J].太原理工大学学报.2018

[6].李进.可见光催化的环丙基开环反应及氮杂环丙烷的电化学合成研究[D].南京大学.2018

[7].王莉.铑催化乙烯基氮杂环丙烷与联烯环加成反应的理论研究[D].天津大学.2018

[8].张新文.铑催化乙烯基氮杂环丙烷与炔烃环加成反应的机理研究[D].天津大学.2018

[9].黄秋霞.烯基亚胺的氮杂环丙烷化及开环反应研究[D].南华大学.2018

[10].朱超泽.铑催化烯基氮杂环丙烷参与的环加成反应研究[D].华东师范大学.2018

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