吡咯并四硫富瓦烯论文_刘玉村,徐欣萌,蔺澳楠,车广波,尹炳柱

导读:本文包含了吡咯并四硫富瓦烯论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:吡咯,电荷,凝胶,因子,电化学,氢键,复合物。

吡咯并四硫富瓦烯论文文献综述

刘玉村,徐欣萌,蔺澳楠,车广波,尹炳柱[1](2019)在《基于单吡咯并四硫富瓦烯的稳定电荷转移盐凝胶的构筑》一文中研究指出设计合成了一种含有冠醚和L-谷氨酰胺基团的单吡咯并四硫富瓦烯叁元低分子量凝胶因子.实验表明,本体凝胶在引入无机氧化剂的情况下可以转变为稳定的电荷转移盐凝胶.进一步研究表明,分子间氢键、π-π堆积、S…S相互作用和电荷转移相互作用是形成有机凝胶的主要驱动力.凝胶在外界刺激作用下呈现可逆的宏观相态变化,电荷转移盐凝胶可以可逆转化为原始的凝胶体系;在四氢呋喃中形成的本体凝胶对水非常敏感,少量水的加入即可导致凝胶迅速坍塌.该研究为构筑功能性软材料提供了新的研究思路.(本文来源于《西北师范大学学报(自然科学版)》期刊2019年04期)

刘玉村[2](2016)在《基于吡咯并四硫富瓦烯的小分子有机凝胶的构筑及其凝胶性质》一文中研究指出四硫富瓦烯单元具有优秀的给电子性能、刚性平面规整性以及可以提供有效的π-π和S…S作用,而且已经证明四硫富瓦烯及其衍生物可以与其它电子受体分子之间形成电荷转移复合物,并且表现出了较高的电子导电率,因此被广泛的应用于分子导电材料领域。特别是,基于四硫富瓦烯单元的低分子量有机凝胶因子已经普遍的研究用于开发导电纳米材料、多重刺激响应性材料等。为了构造高度组织化的π-共轭的低分子量有机凝胶,我们以单吡咯并四硫富瓦烯为基本骨架,在其外围连接不同的结构单元,合成了四个系列含有单吡咯并四硫富瓦烯单元的新型化合物,并且详细的研究了它们在溶剂中的凝胶化行为、分子自组装结构、分子排列方式以及凝胶化前后物理性质的变化,取得了一定的创新性实验成果。主要内容有:1、合成的一系列单吡咯并四硫富瓦烯-琥珀酰胺连接的化合物及其TCNQ电荷转移(CT)复合物可以作为低分子量有机凝胶因子。该类化合物的成胶能力高度的依靠于末端酰胺基团连接的烷基链的长度,而且,仅仅连有较短烷基链的1a和1b能够在环己烷和甲基环己烷中形成凝胶。意外的是,这些凝胶因子可以与TCNQ在环己烷和甲基环己烷中形成CT复合物凝胶。FE-SEM图显示本体凝胶形成的为维孔状或纤维状结构,以及CT复合物凝胶形成的为纤维状或球状聚集体。小角X-射线散射研究表明凝胶因子1a在环己烷中形成的本体凝胶和CT复合物凝胶分别以矩型柱状和六方柱状结构排列。此外,本体凝胶对外界表现出了多重刺激性响应,比如温度和化学氧化还原反应。相比之下,形成的CT复合物凝胶表现出了复杂的刺激响应,I2可以使凝胶转变为溶液,而Fe3+或Cu2+都不能破坏凝胶。有意思的是,所有的环己烷凝胶在叁氟乙酸-叁乙胺的刺激下都表现出了凝胶-溶液的可逆转变,加入叁乙胺之后仅仅加入少量水就可以使溶液转变为凝胶,表现出了在含水的混合体系中能够相选择性的凝胶化。2、合成了一系列低聚芳醚基团通过酰腙单元与单吡咯并四硫富瓦烯连接的树枝状低分子量有机凝胶因子。其中两个凝胶因子可以凝胶化芳香溶剂以及混合溶剂,而其它分子只能在正戊醇中形成凝胶,表明分子结构的微小变化对凝胶化行为产生了明显的影响。值得注意的是,该类树枝状凝胶因子不经过热处理过程就可以在DMSO/水的混合体系中形成凝胶,并且可与C60在甲苯中形成双组份凝胶,以及形成的凝胶在温度或化学氧化还原反应刺激下均可以可逆的转变为溶液。一系列实验(SEM、FT-IR光谱、HNMR、UV-Vis吸收光谱以及XRD)表明该类树枝状分子形成具有一维纤维结构的有机凝胶,且分子以矩型柱状排列,以及氢键、π-π堆积以及给受体间的相互作用是形成凝胶的主要驱动力。重要的是,形成的凝胶体系中尽管不存在发光基团,在可见光区仍展现出了凝胶诱导荧光发射增强(GIEE)的性质,而且引入C60之后,其荧光强度发生明显的淬灭。3、成功的合成了单吡咯并四硫富瓦烯-叁肽类低分子量有机凝胶因子,实验结果发现大部分化合物都可以在低极性溶剂中形成稳定的凝胶,并且凝胶化行为依靠于分子中的氨基酸单元。利用AFM、FE-SEM、CD、FT-IR、1H NMR、UV-Vis和XRD实验充分的研究了制备的凝胶,结果表明分子间的氢键、π-π堆积和S…S的协同作用是形成凝胶的主要驱动力。在芳香溶剂中形成的凝胶,比如甲苯凝胶表现出了多重刺激性响应性质,比如加热、震荡、化学氧化还原反应和阴离子,均可以导致凝胶到溶液的可逆转变。更有意思的是,可以与2,4,6-叁硝基苯酚(TNP)在溶剂中形成稳定的CT复合物凝胶,通过给受体相互作用伴随着颜色的变化。并且,凝胶因子与TNP之间的电荷转移相互作用的强度正比于培养时间,以及随时间的延长其凝胶极限浓度(CGC)明显升高。此外,形成的凝胶可以作为吸附剂,可以移除水中的结晶紫和罗丹明B染料。4、成功的合成了冠醚-单吡咯并四硫富瓦烯-谷氨酰胺类低分子量凝胶因子,成胶能力实验表明分子末端基团的不同可以使凝胶因子在不同溶剂中形成凝胶。此外,形成的凝胶具有很强的溶剂效应,在DMF-CH3CN体系中,引入氧化剂之后,尽管不参与酰胺键的配位,同时可以将MPTTF氧化为MPTTF+的形式,但是仍能够保持凝胶态,且凝胶极限浓度有所降低。并且形貌测试发现加入氧化剂之后同样拥有叁位网状结构,且具有一定的手性结构,但是凝胶因子的排列方式发生了变化,由本体凝胶中的六方柱状转变为矩型柱状结构。而在其它溶剂中加入氧化剂之后,凝胶均转变为溶液。另一方面,形成的凝胶具有多重刺激响应性质,比如温度、超声、K+以及F-均可以引起凝胶向溶液的可逆转变。(本文来源于《延边大学》期刊2016-02-25)

徐海峰[3](2014)在《基于吡咯并四硫富瓦烯液晶化合物的合成、表征及其性质研究》一文中研究指出四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物已经得到了广泛地研究,由于其优异的电化学和光物理性质,被证明是一类很有前途的用于有机光电应用领域的分子结构单元。具有液晶相的TTF衍生物应该是一类更有前途的半导体材料,由于其在液晶区分子更有序的排列从宏观上会产生更少的结构缺陷。而具有液晶性质的四硫富瓦烯衍生由于合成难度大,使研究进展缓慢。我们设计并成功合成了一系列新的具有液晶性质的毗咯并四硫富瓦烯衍生物,新的化合物是以吡咯并四硫富瓦烯(TTF)为刚性结构,以不同长度的烷氧基作为侧链。通过氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)、质谱(MALDI-TOF-MASS)等方法对目标化合物的结构进行了表征。采用循环伏安法(CV)对合成新的化合物进行了电化学性质进行研究。研究表明,新的吡咯并四硫富瓦烯衍生物都具有较高的氧化还原电位,且发现氧化还原电位并不受末端烷基链碳原子的数目的影响。目标化合物都可以和F4-TCNQ发生相互作用,形成了F4-TCNQ-/TTF+电荷转移复合物。利用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、广角X-ray衍射仪(WARD)对目标化合物的液晶性研究发现,目标化合物15a-c>24a-c都具有液晶性,并且随着末端烷氧基链的长度的增长,液晶相也发生了变化。目标化合物15a为六方柱状相,而目标化合物15b-c形成SmA相,目标化合物24a-b为向列相,24c在液晶区是倾斜柱状相。(本文来源于《延边大学》期刊2014-06-05)

刘玉村[4](2013)在《基于吡咯并四硫富瓦烯的有机凝胶因子的合成及其凝胶性质研究》一文中研究指出在设计智能材料方面低分子量有机凝胶因子(LMOGs)引起了科学家们广大的兴趣。凝胶因子通过分子间非共价相互作用,比如氢键、π-π堆积、范德华力、静电相互作用等等,能够固定溶剂分子从而形成不同的超分子结构。而对于研究含有π共轭骨架的分子且具有光电性质的功能材料是科学家们值得感兴趣话题,近几年,四硫富瓦烯(TTF)的衍生物通过凝胶化有机溶剂发生分子间自组装,在有机导电材料方面被广泛的研究。我们设计合成了一系列新颖的基于单吡咯并四硫富瓦烯的低分子量有机凝胶因子,其分子结构分别用1H-NMR,13C-NMR, FT-IR和MALDI-TOF-MS进行了表征。电化学测试结果显示了两对可逆的氧化还原对。该类凝胶因子能够凝胶化饱和烷烃和醇类溶剂;干凝胶的场发射扫描电子显微镜图像显示的凝胶形态为微孔状结构。凝胶因子与TCNQ能够反应形成CT复合物双组份凝胶,以及双组份凝胶的形貌分别改变成了规则的网状结构和纤维状结构在环己烷和正己烷中。XRD分析结果表明单组份凝胶因子和CT复合物在凝胶态中都是层状排列。此外,形成的单组份凝胶和CT复合物凝胶都可以通过氟离子和氯离子调控由凝胶态转变为溶胶。(本文来源于《延边大学》期刊2013-05-24)

郑金付[5](2011)在《基于吡咯并四硫富瓦烯衍生物的有机凝胶的制备及性质》一文中研究指出有机小分子凝胶是指有机小分子化合物在很低浓度下通过分子间的弱作用力(氢键,π-π堆积,范德华力等)自主组装形成叁维有序聚集体,它能使溶液形成介于固体和液体之间的凝胶体系。由于它们的独特结构以及性质,使它在采油,有机软性材料,光学传感器,药物的缓释系统以及作为特殊无机纳米材料和成的模板等方面具有很大的应用前景,所以近年来,对有机小分子凝胶因子(LMOGs)的研究已经成为材料科学和超分子化学领域的热点。本论文主要完成以下几方面的研究:第一,设计合成了含有较长脂肪链酰胺基的吡咯并四硫富瓦烯的线-棒-线型凝胶因子(14a-c),对分子结构分别用1H-NMR,FT-IR和MALDI-TOF-MS进行了表征确定。第二,利用UV-Vis对目标化合物在溶液状态下的氧化还原性质的测试发现,它们能够和TCNQ、F4TCNQ和I2形成电荷转移络合物。通过CV和DPV数据发现,它们的ΔE>60 mV说明它们的氧化还原过程是准可逆的。第叁,通过对目标化合物的凝胶能力实验中发现,它们能够在氯仿、甲苯、苯、氯苯、1,2-二氯乙烷等溶剂中形成凝胶,并且发现烷基链越长对凝胶形成越有利。第四,通过对目标化合物的凝胶性质研究发现:化合物14a-c在氯仿中形成叁维海绵状结构。在凝胶状态下,氧化还原是不可逆的,但是凝胶加入TFA/TEA,能够发生可逆变化。研究还发现,目标化合物能与C60、TCNQ形成二组分凝胶第五,通过溶液与凝胶的红外光谱数据,我们发现在凝胶的主要驱动力是氢键。干凝胶的XRD数据表明,分子在晶胞内是按矩形排列的。(本文来源于《延边大学》期刊2011-06-05)

郑金付,朴东明,尹炳柱[6](2010)在《以酰胺基为氢键源的吡咯并四硫富瓦烯衍生物的合成及凝胶性质研究》一文中研究指出1.引言由于四硫富瓦烯衍生物(TTFs)分子间存在较强的π-π堆积作用和S-S相互作用等非共价键弱相互作用力,可在溶液、凝胶、固态和各种膜中组装成为多种有序的组装结构。这些自组装的有序结构的材料在超分子科学、材料科学和纳米科学等众多领域具有潜在的应用价值。例如,导电材料、(本文来源于《大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集》期刊2010-10-15)

安彩霞,侯瑞斌,邱寒,赵亮,尹炳柱[7](2009)在《基于吡咯并四硫富瓦烯结构的D-π-A型化合物的合成及其非线性光学性质的理论计算》一文中研究指出以吡咯并四硫富瓦烯衍生物(1)为原料,经过Vilsmeier甲酰化、Wittig反应或交叉偶联反应得到D-π-A型化合物(6a,7a),为了比较N-甲基的影响,以N-甲基吡咯并四硫富瓦烯衍生物(2)出发,用同样的方法合成了N-甲基化的D-π-A型化合物(6b,7b)。用循环伏安法(CV)和UV-Vis研究了目标化合物的电化学和光物理性质,并进行了非线性光学性质的理论计算。结果表明,目标化合物的紫外最大吸收波长在325~383nm之间,具有较长共轭结构的化合物7a和7b显示出较好的叁阶非线性光学性质,它们在λ=1064nm基频下的叁阶非线性系数γ值达5×10-33esu。(本文来源于《应用化学》期刊2009年07期)

顾丽颖,金龙一,尹炳柱[8](2007)在《N-羟甲基-2,3-二丁硫基四硫富瓦烯并[6,7-c]吡咯的合成》一文中研究指出从4,5-二丁硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-酮和N-对苯磺酰基-2-硫代-1,3-二硫杂环戊二烯并[4,5-c]吡咯出发,经交叉偶联、去保护得2,3-二丁硫基四硫富瓦烯并[6,7-c]吡咯(4)。化合物4在碱存在下与甲醛水溶液(37%)反应生成N-羟甲基化的产物。用核磁共振氢谱研究了标题化合物在不同极性溶剂中的偶合行为。(本文来源于《化学试剂》期刊2007年01期)

刘百祥,李青山,钟建江,张兆奎[9](1998)在《固定有四硫富瓦烯·四氰基奎诺二甲烷的杂聚吡咯膜微葡萄糖电极》一文中研究指出铂丝(Φ0.3mm)经铂化处理后,形成疏松、粗糙的表面,将四硫富瓦烯·四氰基奎诺 二甲烷(ITF·TCNQ)导电有机盐嵌入到铂化的铂黑微粒中。将3-羰基丁酸吡咯与吡咯按适当 的比例在其表面用电化学聚合方法,将葡萄糖氧化酶(GOD)固定于聚合形成的杂聚膜中制成 微酶电极。该做酶电极测定时几乎不受氧分压影响,灵敏度高(4.8 μA/mmol·L-1),响应快 (<10s)。由于所需极化电位低(50 mV极化电压下已接近最大的响应电流)以及杂聚膜的作 用,抗坏血酸、尿酸、乙酸氨基酚等常见干扰物对电极测定没有任何影响。测试初期电极灵敏 度有所下降,之后四个月电极灵敏度基本保持不变。(本文来源于《分析化学》期刊1998年11期)

吡咯并四硫富瓦烯论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

四硫富瓦烯单元具有优秀的给电子性能、刚性平面规整性以及可以提供有效的π-π和S…S作用,而且已经证明四硫富瓦烯及其衍生物可以与其它电子受体分子之间形成电荷转移复合物,并且表现出了较高的电子导电率,因此被广泛的应用于分子导电材料领域。特别是,基于四硫富瓦烯单元的低分子量有机凝胶因子已经普遍的研究用于开发导电纳米材料、多重刺激响应性材料等。为了构造高度组织化的π-共轭的低分子量有机凝胶,我们以单吡咯并四硫富瓦烯为基本骨架,在其外围连接不同的结构单元,合成了四个系列含有单吡咯并四硫富瓦烯单元的新型化合物,并且详细的研究了它们在溶剂中的凝胶化行为、分子自组装结构、分子排列方式以及凝胶化前后物理性质的变化,取得了一定的创新性实验成果。主要内容有:1、合成的一系列单吡咯并四硫富瓦烯-琥珀酰胺连接的化合物及其TCNQ电荷转移(CT)复合物可以作为低分子量有机凝胶因子。该类化合物的成胶能力高度的依靠于末端酰胺基团连接的烷基链的长度,而且,仅仅连有较短烷基链的1a和1b能够在环己烷和甲基环己烷中形成凝胶。意外的是,这些凝胶因子可以与TCNQ在环己烷和甲基环己烷中形成CT复合物凝胶。FE-SEM图显示本体凝胶形成的为维孔状或纤维状结构,以及CT复合物凝胶形成的为纤维状或球状聚集体。小角X-射线散射研究表明凝胶因子1a在环己烷中形成的本体凝胶和CT复合物凝胶分别以矩型柱状和六方柱状结构排列。此外,本体凝胶对外界表现出了多重刺激性响应,比如温度和化学氧化还原反应。相比之下,形成的CT复合物凝胶表现出了复杂的刺激响应,I2可以使凝胶转变为溶液,而Fe3+或Cu2+都不能破坏凝胶。有意思的是,所有的环己烷凝胶在叁氟乙酸-叁乙胺的刺激下都表现出了凝胶-溶液的可逆转变,加入叁乙胺之后仅仅加入少量水就可以使溶液转变为凝胶,表现出了在含水的混合体系中能够相选择性的凝胶化。2、合成了一系列低聚芳醚基团通过酰腙单元与单吡咯并四硫富瓦烯连接的树枝状低分子量有机凝胶因子。其中两个凝胶因子可以凝胶化芳香溶剂以及混合溶剂,而其它分子只能在正戊醇中形成凝胶,表明分子结构的微小变化对凝胶化行为产生了明显的影响。值得注意的是,该类树枝状凝胶因子不经过热处理过程就可以在DMSO/水的混合体系中形成凝胶,并且可与C60在甲苯中形成双组份凝胶,以及形成的凝胶在温度或化学氧化还原反应刺激下均可以可逆的转变为溶液。一系列实验(SEM、FT-IR光谱、HNMR、UV-Vis吸收光谱以及XRD)表明该类树枝状分子形成具有一维纤维结构的有机凝胶,且分子以矩型柱状排列,以及氢键、π-π堆积以及给受体间的相互作用是形成凝胶的主要驱动力。重要的是,形成的凝胶体系中尽管不存在发光基团,在可见光区仍展现出了凝胶诱导荧光发射增强(GIEE)的性质,而且引入C60之后,其荧光强度发生明显的淬灭。3、成功的合成了单吡咯并四硫富瓦烯-叁肽类低分子量有机凝胶因子,实验结果发现大部分化合物都可以在低极性溶剂中形成稳定的凝胶,并且凝胶化行为依靠于分子中的氨基酸单元。利用AFM、FE-SEM、CD、FT-IR、1H NMR、UV-Vis和XRD实验充分的研究了制备的凝胶,结果表明分子间的氢键、π-π堆积和S…S的协同作用是形成凝胶的主要驱动力。在芳香溶剂中形成的凝胶,比如甲苯凝胶表现出了多重刺激性响应性质,比如加热、震荡、化学氧化还原反应和阴离子,均可以导致凝胶到溶液的可逆转变。更有意思的是,可以与2,4,6-叁硝基苯酚(TNP)在溶剂中形成稳定的CT复合物凝胶,通过给受体相互作用伴随着颜色的变化。并且,凝胶因子与TNP之间的电荷转移相互作用的强度正比于培养时间,以及随时间的延长其凝胶极限浓度(CGC)明显升高。此外,形成的凝胶可以作为吸附剂,可以移除水中的结晶紫和罗丹明B染料。4、成功的合成了冠醚-单吡咯并四硫富瓦烯-谷氨酰胺类低分子量凝胶因子,成胶能力实验表明分子末端基团的不同可以使凝胶因子在不同溶剂中形成凝胶。此外,形成的凝胶具有很强的溶剂效应,在DMF-CH3CN体系中,引入氧化剂之后,尽管不参与酰胺键的配位,同时可以将MPTTF氧化为MPTTF+的形式,但是仍能够保持凝胶态,且凝胶极限浓度有所降低。并且形貌测试发现加入氧化剂之后同样拥有叁位网状结构,且具有一定的手性结构,但是凝胶因子的排列方式发生了变化,由本体凝胶中的六方柱状转变为矩型柱状结构。而在其它溶剂中加入氧化剂之后,凝胶均转变为溶液。另一方面,形成的凝胶具有多重刺激响应性质,比如温度、超声、K+以及F-均可以引起凝胶向溶液的可逆转变。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

吡咯并四硫富瓦烯论文参考文献

[1].刘玉村,徐欣萌,蔺澳楠,车广波,尹炳柱.基于单吡咯并四硫富瓦烯的稳定电荷转移盐凝胶的构筑[J].西北师范大学学报(自然科学版).2019

[2].刘玉村.基于吡咯并四硫富瓦烯的小分子有机凝胶的构筑及其凝胶性质[D].延边大学.2016

[3].徐海峰.基于吡咯并四硫富瓦烯液晶化合物的合成、表征及其性质研究[D].延边大学.2014

[4].刘玉村.基于吡咯并四硫富瓦烯的有机凝胶因子的合成及其凝胶性质研究[D].延边大学.2013

[5].郑金付.基于吡咯并四硫富瓦烯衍生物的有机凝胶的制备及性质[D].延边大学.2011

[6].郑金付,朴东明,尹炳柱.以酰胺基为氢键源的吡咯并四硫富瓦烯衍生物的合成及凝胶性质研究[C].大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集.2010

[7].安彩霞,侯瑞斌,邱寒,赵亮,尹炳柱.基于吡咯并四硫富瓦烯结构的D-π-A型化合物的合成及其非线性光学性质的理论计算[J].应用化学.2009

[8].顾丽颖,金龙一,尹炳柱.N-羟甲基-2,3-二丁硫基四硫富瓦烯并[6,7-c]吡咯的合成[J].化学试剂.2007

[9].刘百祥,李青山,钟建江,张兆奎.固定有四硫富瓦烯·四氰基奎诺二甲烷的杂聚吡咯膜微葡萄糖电极[J].分析化学.1998

论文知识图

(a)天然凝胶和CT复合物凝胶的分子堆...(a)目标化合物的结构式(b)凝胶的...通过加入SC3+、Pb2+和Mg调节凝胶的形...分别是238-C在石墨表面组装成的分子模...图中是分子(24)及其分子间主要作?通过电荷转移作用和氧化反应调控凝胶...

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