二聚卟啉论文_骆开均,张仕林,苏祎伟,李权

导读:本文包含了二聚卟啉论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:卟啉,光谱,分子,荧光,氨基甲酸酯,氢键,吲哚。

二聚卟啉论文文献综述

骆开均,张仕林,苏祎伟,李权[1](2016)在《含两个酰胺基团的卟啉二聚体分子间氢键引起的发光光谱红移》一文中研究指出通过5-(4-甲酸基苯基)-10,15,20-叁(4-十二烷氧基苯基)卟啉(HAc TPP)与乙二胺,丙二胺和丁二胺反应,制备了一类含2个酰胺基团的卟啉二聚体C2(Am TPP)2、C3(Am TPP)2和C4(Am TPP)2以及相应的配合物Pt2C2(Am TPP)2、Pt2C3(Am TPP)2和Pt2C4(Am TPP)2。采用1H NMR、13C NMR、质谱、元素分析、循环伏安、紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱等对二聚体的化学结构、热稳定性、电化学和光物理性质进行了表征。实验发现,二聚体和相应的铂配合物的光致发光(PL)光谱性质与溶液的浓度有关,在10-7mol·L-1THF稀溶液中,二聚体与单羧基卟啉的PL光谱基本一致。当浓度增加到10-3 mol·L-1 THF溶液时,二聚体的光致发光光谱最大值从657 nm红移到675 nm,比单羧基卟啉红移了18 nm。当与金属铂配位后,这种发射光谱随浓度增加而变化的特性更加明显。二聚体配合物在10-7 mol·L-1 THF稀溶液中PL光谱就产生了红移现象,最大发射峰λmax为673 nm,比单羧基卟啉红移16 nm。在高浓度10-4 mol·L-1 THF溶液和升华薄膜中的PL最大发射峰进一步红移到727 nm的近红外区。进一步,为了证实二聚体配合物分子间的π-π和Pt-Pt相互作用,我们以配合物Pt2C3(Am TPP)2为例,对二聚体配合物固体在常温和低温77K的PL光谱进行了测试,发现固体配合物表现出与温度相关的PL性质。当温度降到77 K时,配合物的最大发射峰从658 nm红移到674 nm,红移了16 nm。实验表明,卟啉二聚体和相应的配合物的红移现象与二聚体的分子结构直接相关,卟啉二聚体中的两个酰胺基团能够产生较强的分子间氢键,导致二聚体分子之间产生一定程度的π-π和Pt-Pt相互作用,使得二聚体PL光谱产生红移。(本文来源于《无机化学学报》期刊2016年10期)

王珊珊,高欢欢,刘青龙,朱义州,郑健禺[2](2016)在《二聚吲哚功能化卟啉染料的设计合成及光电性质研究》一文中研究指出二聚吲哚具有较强的给电子能力,同时通过在两个氮原子引入长链烷基可以改善其溶解性、抑制相关染料分子的自聚集,也可方便地对其R1和R2两个位点进行结构修饰,实现光物理化学性质的调控。本文设计合成了以二聚吲哚为电子给体,2-吡啶甲酸为电子受体的卟啉类染料分子WSS02,并获得了6.79%的光电转换效率。(本文来源于《全国第十八届大环化学暨第十届超分子化学学术讨论会会议论文集(上)》期刊2016-08-25)

欧彩芬[3](2016)在《丙二酰胺键联双卟啉配合物对手性胺、醇的识别及β,β'-键联卟啉—二氢卟吩二聚体的结构表征》一文中研究指出本文主要是关于双卟啉类化合物的研究,分为两部分。第一部分,我们在课题组前期工作的基础上设计合成了丙二酰胺键联的单核锌双卟啉[Zn1P],并得到了双核锌双卟啉[Zn2P]的晶体结构。我们将这两种卟啉作为主体研究其对手性单胺的识别。结果显示,它们对同种手性的单胺,当连接基团不同(芳香基或脂肪基),产生的CD信号相反。我们还研究了该双卟啉作为主体对手性单醇的识别,并通过紫外、核磁等实验方法进一步研究了相应的手性识别机理。第二部分,我们设计合成了一系列β,β′-键联的卟啉-二氢卟吩二聚体及其金属配合物,并通过X射线单晶衍射分析了它们的结构特征。在所有的结构中,卟啉和二氢卟吩单元通过单键直接连接,每个吡咯啉环中都包含着两个sp3杂化的碳原子,吡咯啉和吡咯基团显示出相对刚性的构象,使得卟啉平面与二氢卟吩平面的二面角约为70o。对于镍的二聚体[Ni_2-1]和[Ni_2-3],二氢卟吩平面显示为强的“saddling”和中等的“ruffling”构象,分子内的C-H×××p作用对这种“saddling”构象具有重要贡献。我们对这些化合物还进行了紫外、荧光光谱等表征。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01)

史婷婷,于艳敏,佘远斌[4](2016)在《meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉二聚体的分子动力学模拟研究》一文中研究指出为了考察meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉的聚集行为,本文采用分子动力学模拟方法研究了meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉所形成的二聚体结构,并考察了离子强度对meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉聚集的影响。结果发现,未质子化的meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉H2TPPS44-不能形成二聚体;而质子化的meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉H4TPPS42-能够形成稳定的二聚体,且静电相互作用是其二聚体形成的主要驱动力。加入适量浓度的KCl能增强H_4TPPS_4~(2-)分子间的静电相互作用,促进H4TPPS42-分子聚集。(本文来源于《计算机与应用化学》期刊2016年04期)

吴宇[5](2014)在《基于二聚体卟啉传感阵列的构建及检测应用研究》一文中研究指出二聚体卟啉化合物具有独特的结构和优越的光物理和光化学性质,使其在包括光电转换材料、催化、主客体作用、分子识别等诸多领域得到广泛的应用。与单体卟啉相比,二聚体卟啉及其金属配合物作为分子探针,借助于卟啉环之间的协同作用对检测对象的结合常数更高,其所具有的空腔结构会对检测对象产生选择性,不同结构的金属中心原子会导致二聚体卟啉与检测对象配位能力出现差异。二聚体卟啉及其金属配合物能通过配位作用,π-π堆积作用以及氢键作用等多种分子间作用力与检测对象发生强的相互作用,在分子识别方面有着广阔的应用前景。可视化传感阵列技术通过模拟哺乳动物嗅觉/味觉识别过程,以多种具有一定特异性和敏感性的光谱识别材料作为敏感单元,在分析检测方面具有方法简单,快捷和成本低廉等优势。本文设计合成了5个系列共计30种不同空腔大小,不同空腔结构以及不同分子柔性的二聚体卟啉及其过渡金属配合物,对结构进行了表征确认;以目前大量使用的氨基甲酸酯类农药为检测对象,运用光谱学方法和分子对接方法研究了二聚体卟啉对氨基甲酸酯类农药的光谱检测效果和作用机理;构建了新型的能对氨基甲酸酯农药实现快速定性和定量检测的可视化和荧光液体传感阵列;研究了所构建的二聚体卟啉传感阵列对蔬菜和水果中氨基甲酸酯农药残留的检测效果;将设计合成的二聚体卟啉辅以极性染料和金属盐构建了新型的能对肺癌气体标志物实现定性和定量检测的传感阵列,初步探索了二聚体卟啉在生物医学领域的检测应用前景。具体开展的研究工作如下:(1)首先合成了5-(4-羧基苯基)-10,15,20-叁苯基卟啉,5-(4-氨基苯基)-10,15,20-叁苯基卟啉和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-叁苯基卟啉,然后通过自缩合反应或者以对苯二甲酸和己二酸作为桥连基团,合成了经酸酐键(P1),酰胺键(P2, P3)和酯键(P4,P5)桥连的5种不同空腔大小不同空腔结构以及不同分子柔性的二聚体卟啉,在此基础上,又合成出了5个系列双过渡金属离子二聚体卟啉。通过核磁共振氢谱、红外光谱、紫外可见光谱和元素分析等表征手段对所合成的化合物结构进行了表征。(2)利用紫外可见光谱和荧光光谱研究了25种二聚体金属卟啉与涕灭威,灭多威,多菌灵和茚虫威四种氨基甲酸酯类农药的作用。光谱检测结果表明,对涕灭威检测效果好的卟啉包括:ZnP1,MnP1,CoP2,NiP2,CuP3,NiP3,MnP4,CoP4,ZnP5和CuP5。对茚虫威检测效果好的卟啉包括:CuP3,ZnP3,CoP4,NiP4,ZnP5,MnP5,CuP1,MnP1,ZnP2,CuP2和NiP2。对灭多威检测效果好的卟啉包括:CoP1,NiP1,MnP2,CoP3,ZnP3,MnP4,CuP4,ZnP5和NiP5。对多菌灵检测效果好的包括:CoP1,NiP1,ZnP2,CoP2,MnP3,CuP3,CuP4,MnP4,CoP4,CoP5和ZnP5。结合紫外可见光谱和荧光光谱,运用Benesi-Hildebrand方程计算了ZnP2与涕灭威在288.15K,293.15K,298.15K和303.15K下的结合位点数,结合常数以及热力学常数,结果显示,ZnP2与茚虫威按照1:2计量比结合,结合常数达到103mol/L-1且随温度升高而升高,两者间的反应属于熵增加的放热反应过程。(3)以涕灭威,灭多威,多菌灵和茚虫威为客体分子,采用分子对接方法研究了二聚体卟啉主体分子的分子识别机理。通过Total score,Crash值和最高得分下的构象分析可以得出:二聚体金属卟啉主要通过配位键,π-π堆积作用和氢键作用与茚虫威和多菌灵分子发生作用,而与涕灭威,灭多威间的相互作用主要是通过配位键和氢键作用;金属原子的电子结构会对卟啉环电荷分布造成影响进而影响到二聚体卟啉与农药分子间的相互作用;桥连基团的大小会影响二聚体卟啉与农药分子间的π-π堆积作用强度,其结构会影响到卟啉与农药分子间的氢键作用方式和强度。(4)用光谱研究证实的对涕灭威,灭多威,茚虫威和多菌灵具有敏感性的二聚体金属卟啉构建了一个新型的5×5的传感阵列,并将其用于对浓度为0.5ppm,1ppm,2.5ppm,4ppm和5ppm的四种农药及其混合物的定性和定量检测。将5种对氨基甲酸酯类农药具有差异荧光响应的二聚体锌卟啉构建成新型的液体荧光阵列,对不同浓度的农药进行了检测。差谱图分析,主成分分析(PCA)和聚类分析(HCA)显示基于二聚体卟啉的可视化和荧光液体传感阵列可以用于氨基甲酸酯类农药的定性和定量检测,具有简便快捷,准确性和稳定性高的优势。将可见光和荧光阵列组合成双光阵列用于对氨基甲酸类农药的定性和定量检测,可以获得更准确的检测结果。(5)将基于二聚体卟啉的新型可视化传感阵列用于对黄瓜和葡萄中涕灭威,灭多威,茚虫威和多菌灵的检测。该方法的检测时间仅为3min,线性范围为0.5ppm~5pmm,判定系数0.9916~0.9983,检测限为14ppb~33ppb,相对标准偏差为3.4%~6.5%(n=5)。四种氨基甲酸酯类农药在加标2.5和4ppm的添加水平范围内,相对回收率在76.4~88.1%(n=5)之间。和传统的仪器分析方法相比,本方法具有无需复杂前处理步骤,有机溶剂用量少,灵敏快速,成本低廉的优势,为实时在线检测氨基甲酸酯类农药提供了一种有价值的参考方法。(6)以肺癌气体标志物己醛,庚醛,丙酮,丁醇,苯,对二甲苯,苯乙烯,环己烷,癸烷和十一烷为检测对象,将设计合成的对标志物具有敏感性的二聚体卟啉,结合极性染料和金属盐并通过溶胶凝胶技术处理敏感材料构建了一个6×6的可视化传感阵列。用所构建的新型传感阵列对浓度为50ppb,500ppb,5ppm的10种气体标志物进行了检测,差谱图分析,主成分分析(PCA)和聚类分析(HCA)显示基于二聚体卟啉的新型传感阵列可以显着的区分不同结构不同浓度的标志物,为实现呼吸气体诊断早期肺癌提供了有价值的参考。(本文来源于《重庆大学》期刊2014-04-01)

苏祎伟,骆开均,张晨阳,郭清,刘汉林[6](2013)在《金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物的分子内π-π相互作用(英文)》一文中研究指出合成了以不同链长的烷氧基柔性链相连接的金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物并对其热稳定性,光谱性质及电化学性质做了研究。在浓度由10-7mol·dm-3增大到10-3mol·dm-3的过程中将配体与配合物的紫外-可见吸收光谱与光致发光光谱做了对比,发现配体与配合物的吸收光谱随浓度变化未出现改变,但发射光谱显现出随浓度增大而产生红移现象。当烷氧基柔性链中碳原子数大于4时,C6与C10配合物无论是高浓度下的溶液与升华固体薄膜中的荧光发射光谱均比配体有明显的红移,而短链的配合物无此性质。(本文来源于《无机化学学报》期刊2013年12期)

徐高慧[7](2013)在《一系列新型单萘基不对称卟啉与新型β,β'-键联卟啉—二氢卟吩二聚体的合成及表征》一文中研究指出卟啉类化合物是一类具有大共轭平面结构的物质,在分析化学、不对称催化、药物化学、分子识别以及光电化学等诸多领域有着广阔的应用前景,作为卟啉类化合物的一个分支,不对称中位取代卟啉在上述领域中也扮有重要的角色。不对称中位取代卟啉结构往往比较复杂多变,虽然在过去几十年中,人们对合成不对称中位取代卟啉的方法取得了突破性的进展,现阶段不对称中位取代卟啉的合成方法研究仍是科学家非常感兴趣的课题。此外,双卟啉化合物在模拟光合作用、分子器件、催化反应以及能量和电子转移等方面有重要的应用,因此,近年来双卟啉的合成一直是人们研究的热点。它们主要是通过多步反应得到,反应步骤繁杂,合成困难。其中β-β′键联卟啉-二氢卟吩二聚体的报道更少。本论文主要包括不对称单萘基卟啉和β-β′键联卟啉-二氢卟吩二聚体两部分。一、在众多合成方法中,我们选择采用“一锅煮”方法,用不同取代基的芳醛,合成了一系列含单萘基的不对称卟啉,通过X射线单晶衍射、核磁、红外、质谱和紫外吸收光谱对该系列化合物(1,2,3,4,5,6,7,8)进行了表征,研究它们的紫外可见光谱和1H NMR.。研究表明空间位阻是影响产物的产率的主要因素。二、用相似的方法,我们通过以纯氯仿为溶剂,得到了β, β′-键联卟啉-二氢卟吩二聚体(9,10和11),并进行了核磁、紫外吸收光谱和X-射线单晶衍射等方面的表征。(本文来源于《苏州大学》期刊2013-03-01)

张晓璐[8](2013)在《β,β’-键联卟啉—二氢卟吩二聚体金属配合物的合成与研究》一文中研究指出卟啉及其金属配合物不仅可以作为光合作用的中心、生命体内的携氧载体及生物酶催化的重要组成部分在生命体系中发挥着不可替代的作用,而且在“分子电线”的设计、光电子材料、多电子氧化还原催化、光合作用的天线效应、光动力疗法(PDT)、以及分子的手性识别等方面具有广泛的应用。论文在本课题组前期工作基础之上,我们以新型β,β′-键联卟啉-二氢卟吩二聚体1为配体进一步合成了其铜、锌、镍、锰金属配合物,并对它们做了质谱、紫外-可见、氢谱、荧光光谱表征,其中[Cu(Ⅱ)_2-1]和[Ni(Ⅱ)_2-1]化合物得到了单晶结构,通过X射线衍射表征研究两个中心金属离子不同的双卟啉的结构;对化合物1和[Zn(Ⅱ)_2-1]进行紫外和荧光光谱测试,研究其发光区域,它们的荧光发射主峰都在红光区,属于性能良好的红色发光材料。然后对化合物[Cu(Ⅱ)_2-1]、[Ni(Ⅱ)_2-1]、[Zn(Ⅱ)_2-1]和本课题前期合成的草酰胺键联双卟啉的铜、锌、镍金属配合物做了循环伏安测试,研究不同金属、不同键联类型双卟啉的氧化还原过程,为深入理解双卟啉金属配合物的电子转移过程打好基础。(本文来源于《苏州大学》期刊2013-03-01)

郑文琦,单凝,法焕宝,石莹岩[9](2013)在《卟啉单体和卟啉二聚体的光限幅性质》一文中研究指出采用Alder法合成了3种在苯环对位连接性质不同取代基的卟啉单体和3种桥联基团性质各异的卟啉二聚体,并研究卟啉单体和卟啉二聚体的Z-扫描曲线和光限幅性质.Z-扫描研究结果表明,卟啉测试样品的Z-扫描曲线相似,均出现反饱和吸收和光限幅性质,其中卟啉化合物4的光限幅效果明显,入射光的透过率约为7%.(本文来源于《吉林大学学报(理学版)》期刊2013年01期)

怯小旭[10](2012)在《新型β,β'-键联卟啉—二氢卟吩二聚体与杯[4]卟啉的合成及表征》一文中研究指出双卟啉化合物在模拟光合作用、分子器件、催化反应以及能量和电子转移等方面有重要的应用,因此,近年来双卟啉的合成一直是人们研究的热点。直接键联的双卟啉有meso-meso,meso-β和β-β键联三种类型,而目前关于meso-β和β-β键联的双卟啉的报道较少,它们主要是通过偶联反应多步得到,反应步骤繁杂,合成困难。其中关于β-β键联的卟啉-二氢卟吩二聚体的报道更少。杯[4]卟啉的结构介于卟啉和杯吡咯之间,这种独特的结构使其在超分子的阳、阴离子识别等方面有重要的应用,而引起了人们越来越多的注意。本论文主要包括β-β键联的卟啉-二氢卟吩二聚体和杯[4]卟啉两部分。一、我们设计了合成双卟啉的反应,通过X射线单晶衍射确定了该双卟啉的结构为β, β′-直接键联的卟啉-二氢卟吩二聚体(1a和1b),其卟啉单元为四苯基卟啉,二氢卟吩单元为叁苯基萘并环庚酮熔合-2,3-二氢卟吩,并进行了核磁、质谱、紫外吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法等表征。与此同时,我们得到了与双卟啉中二氢卟吩单元结构相似的单卟啉类化合物—叁苯基萘并环庚酮熔合卟啉(2a和2b),并确定了该化合物的结构和进行了相关的表征。二、我们设计了一锅煮法的合成反应,得到了两种不同类型的四个杯[4]卟啉的同分异构体:5,15-双取代(PDM-1a和1b)和5,10-双取代(PDM-2a和2b)的杯[4]卟啉,并进行了核磁、质谱、X射线单晶衍射和紫外吸收光谱等方面的表征。(本文来源于《苏州大学》期刊2012-03-01)

二聚卟啉论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

二聚吲哚具有较强的给电子能力,同时通过在两个氮原子引入长链烷基可以改善其溶解性、抑制相关染料分子的自聚集,也可方便地对其R1和R2两个位点进行结构修饰,实现光物理化学性质的调控。本文设计合成了以二聚吲哚为电子给体,2-吡啶甲酸为电子受体的卟啉类染料分子WSS02,并获得了6.79%的光电转换效率。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二聚卟啉论文参考文献

[1].骆开均,张仕林,苏祎伟,李权.含两个酰胺基团的卟啉二聚体分子间氢键引起的发光光谱红移[J].无机化学学报.2016

[2].王珊珊,高欢欢,刘青龙,朱义州,郑健禺.二聚吲哚功能化卟啉染料的设计合成及光电性质研究[C].全国第十八届大环化学暨第十届超分子化学学术讨论会会议论文集(上).2016

[3].欧彩芬.丙二酰胺键联双卟啉配合物对手性胺、醇的识别及β,β'-键联卟啉—二氢卟吩二聚体的结构表征[D].苏州大学.2016

[4].史婷婷,于艳敏,佘远斌.meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉二聚体的分子动力学模拟研究[J].计算机与应用化学.2016

[5].吴宇.基于二聚体卟啉传感阵列的构建及检测应用研究[D].重庆大学.2014

[6].苏祎伟,骆开均,张晨阳,郭清,刘汉林.金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物的分子内π-π相互作用(英文)[J].无机化学学报.2013

[7].徐高慧.一系列新型单萘基不对称卟啉与新型β,β'-键联卟啉—二氢卟吩二聚体的合成及表征[D].苏州大学.2013

[8].张晓璐.β,β’-键联卟啉—二氢卟吩二聚体金属配合物的合成与研究[D].苏州大学.2013

[9].郑文琦,单凝,法焕宝,石莹岩.卟啉单体和卟啉二聚体的光限幅性质[J].吉林大学学报(理学版).2013

[10].怯小旭.新型β,β'-键联卟啉—二氢卟吩二聚体与杯[4]卟啉的合成及表征[D].苏州大学.2012

论文知识图

3.4单独金属卟啉二聚体分子和电极FM...3.1(a)为金属卟啉二聚体分子结构...13 卟啉二聚体分子3 卟啉 - 联吡啶二聚体的吸收光谱和荧...课题组设计的[Ga(III)(O...课题报道的[La@C82]6cyclo和[La@...

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