导读:本文包含了偶氮苯衍生物论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:偶氮,衍生物,环糊精,异构,黑磷,氯苯,阳离子。
偶氮苯衍生物论文文献综述
帅建波[1]（2019）在《含1,3,4-恶二唑偶氮苯衍生物的设计合成及其光控抗植物病原菌活性研究》一文中研究指出农业在我国的国民经济中占有很大的比重,而农药是保障农业正常生产的重要工具。然而,越来越普遍的抗性问题已严重制约了现代农业的发展。在农用杀菌剂领域,大量活性杀菌剂的高剂量使用,使得活性成分在环境中不断地积累,不可避免地造成抗性及环境毒性等问题。因此,如何巧妙地设计活性可控的农药分子,如何精确地控制农药杀菌剂分子的活性,使得其在发挥药效后不对其它环境产生影响,这对于农药分子安全应用以及减缓抗性的产生具有重大意义。研发光可控农药为降低农药毒副作用和耐药性等问题提供了一种新思路。在医药学领域中使用“光开关”来控制分子的生物活性,可以减少药物环境毒性和病原细菌的耐药性,实现药物活性的精准可控。为此,设计光可控农药分子势必能够促使环境友好型农药的发展,有效地解决现有农药高残留以及易产生抗性等缺陷。本研究将抗菌活性片段1,3,4-恶二唑与光开关偶氮苯结合,设计合成了系列结构新颖的含1,3,4-恶二唑偶氮苯衍生物,并研究了目标化合物的光致异构化现象以及该过程的可逆性。在此基础上,测试了化合物对几种植物病原菌的体外光控抗菌活性,并选取光控活性明显的化合物对农作物病害进行体内光控防治。进一步通过细胞膜通透性测定和菌丝形貌观察,以及结合计算模拟等初步研究了含1,3,4-恶二唑偶氮苯衍生物的光控抗菌作用机制。其具体研究内容和实验结果如下:(1)以4-硝基苯甲酰肼为原料,与4-氟苯甲醛和3,4,5-叁甲氧基苯甲醛缩合反应生成酰腙。再经氧化环合、还原、重氮化、偶合等反应合成了11个新型含1,3,4-恶二唑偶氮苯衍生物。所有化合物的结构均通过核磁氢谱、碳谱以及高分辨质谱进行确认。(2)采用紫外可见分光光度计和核磁共振仪定性和定量地研究了化合物的光异构化性质。通过比较光照前后紫外可见光谱的变化,发现所有化合物的π-π~*跃迁吸收峰强度在光照后有所下降,表明该类化合物都发生了光致异构现象,且谱图变化趋势与分子偶氮键邻位的取代基有关。比较光照前后核磁氢谱变化发现化合物在经过光照后产生了新的信号峰。通过积分得到了各化合物光照后所得到顺式构型的比例,其中位阻较大的3,4,5-叁甲氧基系列化合物光照后所得顺式构型少于含4-氟系列的化合物,表明空间位阻对于顺反异构的难易程度的影响。通过分析化合物在达到顺式光稳态后的紫外可见光谱随时间变化的规律,发现化合物的顺反异构具有可逆性。顺式构型在自然条件下可以自发地回到反式构型,且半衰期与分子偶氮键邻位是否含-OCH_3以及其它取代位上-OCH_3的数量有关。(3)采用浊度法以及菌丝生长速率抑制法分别测定了目标化合物对柑橘溃疡病菌(Xac)和灰霉菌(B.cinerea)的光控抗菌活性,同时考察了其自动失活性能。结果表明化合物4对Xac的活性出现了较明显的光活化现象。在100μg/mL浓度下,化合物4顺式构型相对于反式构型的活性提高了17.2%,且该药物在被活化之后随着时间的延长能够自发的失活。化合物2,4,5,10,11对B.cinerea出现了明显的光活化现象,在200μg/mL浓度下,化合物4和5的顺式光稳态对B.cinerea的抑制率比其反式原型将近提高了4倍。同时化合物在经紫外照射活化后随着时间延长能自动失活,可减少活性药物在环境中的积累。在此基础上,选取化合物4作为光控活性药物考察了其对于西红柿以及黄瓜灰霉病的体内光控防治效果。结果表明化合物4对西红柿及黄瓜灰霉病害都具有光控防治性能,光照处理组的防效要明显好于未光照组。(5)通过菌丝溶液电导率测定、菌丝形貌观察等实验考察了化合物的不同构型对于灰霉菌细胞膜的破坏作用。结果表明化合物4的顺式构型比反式原型对B.cinerea细胞膜的通透性具有更强的破坏作用。同时菌丝形貌观察也表明顺式构型能使细胞表面发生更明显的形变。进一步通过计算模拟分析了化合物4发生光致异构所伴随的分子表面性质变化以及与受体BcCYP51的结合差异。结果表明化合物4在经过光致异构后引起了分子表面构型、原子间距离、电荷分布、亲脂性等理化性质的变化。对接结果表明化合物与BcCYP51的对接打分与活性测试结果基本一致,其中化合物4的顺式构型与受体原有配体的迭合相似度最高。相比于反式构型,化合物4的顺式构型与靶酶的结合作用更强,与对接口袋周围残基能形成氢键和π-π堆积相互作用。(本文来源于《华南理工大学》期刊2019-06-05）
席菁[2]（2019）在《含叁唑环偶氮苯衍生物的合成与液晶性研究》一文中研究指出液晶化合物因其特有的光电效应而广泛应用在信息存储、液晶显示、光学转化以及复合材料等诸多领域。芳香族偶氮类化合物具有很大的π电子系统,共轭体系进一步增大,具有良好的光学性能。叁唑化合物是一类重要的含氮杂环化合物,已在药物研究、材料化学等领域得到广泛的应用。本文构筑了一系列不同端基取代的含叁唑杂环偶氮苯类化合物,并对其液晶等性质进行了研究,期望可以探寻到更具实用价值的液晶化合物。本文以对硝基苯酚为原料,经过重氮化、脱水以及Click反应,合成一系列不同端基取代的含叁唑杂环偶氮苯类化合物。利用核磁共振光谱(NMR),红外光谱(IR)对所合成的化合物进行了表征。通过循环伏安法(CV)研究了含二茂铁基团的叁唑杂环偶氮苯化合物的电化学性质。利用紫外可见光谱(UV),荧光光谱,对其光谱性质进行了测试,在光控条件下,所合成的化合物可以发生顺反异构。利用差示扫描量热法(DSC)和正交偏光显微镜(POM)对其液晶性进行探究。结果表明,长链叁唑偶氮苯化合物系列和带二茂铁长链叁唑偶氮化合物系列均表现为近晶相液晶。长链叁唑偶氮苯化合物系列随着端基碳链的增加,其介晶区间逐渐变大。带二茂铁长链叁唑偶氮化合物系列熔点较低,介晶区间相差较大,其中8CSZF11的介晶区间最宽,为102℃。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-06-05）
刘丁[3]（2019）在《基于偶氮苯衍生物BNB-Y8离子识别以及络合物非线性光学性质的研究》一文中研究指出偶氮苯衍生物在特殊的光辐射下,可以发生从反式构型到顺式构型的变化,并会伴随样品的颜色、对离子的识别作用、折射率等一些性质的改变。由于偶氮苯衍生物具有优良的光响应特性,因此其在光开光、光电储存、离子识别、光学计算、光限幅等诸多领域具有广泛的应用前景。一方面,由于偶氮苯衍生物具有独特的结构特征,因此它们可以作为荧光探针用于识别和检测金属离子。最近几年,报道了一些有机分子作为荧光探针识别Al~(3+)、Cu~(2+)、Hg~(2+)、Pb~(2+)、Zn~(2+)等离子,但是关于偶氮苯衍生物识别金属离子的报道不是特别多。另一方面,由于偶氮苯衍生物材料具有较大的非线性吸收系数和快的光学响应,因此其成为研究者关注的热点。但是对于如何使偶氮苯衍生物的非线性光学性质得到改善变成大家所关注的主要热点。近几年,报道了通过改变偶氮苯衍生物的苯环连接的基团、分子的共轭度以及溶剂不同来改变其非线性光学性质,然而关于离子调控其非线性光学性质的报道比较少。基于以上两方面的原因,本文利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和Z扫描等技术研究其偶氮苯衍生物分子对离子的识别作用和离子对其分子的非线性光学性质的调控作用,并解释了影响其相关作用的因素和机制。具体研究内容和结果如下:1.以偶氮苯衍生物BNB-Y8为探针,实现对铁离子的特异性识别作用。通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱等技术对BNB-Y8识别金属离子的作用进行检测,结果表明:(1)BNB-Y8对铁离子具有特异性识别作用;(2)BNB-Y8对Fe~(3+)的识别作用和其偶氮苯分子构型无关;(3)铁离子和BNB-Y8的螯合作用导致其偶氮苯分子荧光淬灭;(4)Fe~(3(10))对BNB-Y8的异构化有所影响。之后通过BH曲线得出Fe~(3+)与BNB-Y8是以1:1的比率结合的。2.利用Z扫描技术对BNB-Y8-Fe(III)络合物的非线性光学性质进行研究,结果表明:在532 nm波长激发下,加入铁离子后,增强了BNB-Y8的双光子吸收特性。3.利用Z扫描技术对BNB-Y8-F(I)络合物的非线性光学性质进行研究,结果表明:(1)在任何波长激发下,单独的BNB-Y8表现为双光子吸收;(2)在470 nm(吸收共振区)波长激发下,加入氟离子后,络合物表现为饱和吸收,并且随着络合物浓度或入射激光能量的增加,饱和吸收逐渐增强;(3)在532 nm(吸收边缘区)波长激发下,加入氟离子后,在小于0.2?J低入射激光能量的激发下,络合物表现为双光子吸收,并随着络合物浓度的增加,双光子吸收逐渐增加,而在大于0.2?J入射激光能量的激发下,络合物的非线性曲线变为谷中有峰的形状,即存在双光子吸收和饱和吸收的竞争作用;(4)氟离子和BNB-Y8的络合物的非线性光学性质存在一定的波长和入射激光能量的依赖关系。非线性发生改变的机理主要归属于F~-通过氢键与BNB-Y8的络合物改变了分子的共轭度、分子内电荷的转移以及分子体系的能级。总之,本论文一方面研究了BNB-Y8对Fe~(3+)的特异性识别作用,使其在铁离子的检测方面具有潜在的应用前景。另一方面,利用Fe~(3+)和F~-实现了对BNB-Y8的非线性光学性质的调控作用。单独的BNB-Y8和BNB-Y8-Fe(III)/BNB-Y8-F(I)络合物非线性光学性质相比,其络合物的非线性吸收有所改变(增加其双光子吸收或者实现从双光子吸收到饱和吸收的翻转等),主要原因可归属于BNB-Y8与铁离子和氟离子之间的螯合作用和氢键作用更有利于形成络合物,从而改变了相应的分子内电荷转移、分子的共轭度以及改变了分子体系的能级。本文的研究结果表明偶氮苯类化合物(BNB-Y8)在识别离子及其非线性材料方面有很好的应用价值。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
何柳[4]（2019）在《溶剂调控偶氮苯衍生物的光学性质、自组装功能和机制的研究》一文中研究指出超分子自组装结构是一种或多种分子通过分子间非共价弱相互作用,自发形成的具有特定结构和功能的稳定聚集体。非共价相互作用主要包括静电相互作用、π-共轭效应、范德华力和疏水作用等。超分子自组装结构对外界刺激(如:磁场、电场、光等)具有极强的响应能力。在外界刺激下,会引起明显物化特征的改变,如:自组装结构颜色改变,荧光峰位及强度变化、自组装体系崩溃、原位化学键复合等。这些独特的,可调谐的特性使他们在各个领域(如:制动器、传感器、细胞/药物运输系统、组织工程和再生医学等)具有良好的应用前景。常见的超分子自组装结构有:自组装表面/薄膜、凝胶、纳米颗粒/团簇/管等。而基于超分子自组装的小分子凝胶由于其原料易得、制作工艺简单、性质容易调控等优点受到了越来越多的关注。本文系统研究了基于溶剂调控的偶氮苯衍生物在不同溶剂中自组装结构的凝胶行为、透明度、光响应行为、自修复能力和分子间相互作用机制。通过不良溶剂环己烷的调控我们获得了具有光响应行为、高透明、超强自愈性的凝胶。通过光谱学测试、变温核磁、X射线衍射等测试手段及Hansen溶解度参数的理论计算和分析,研究了自组装体系中分子相互作用机制。此外,BNB-t4自愈性凝胶还在除去水溶性有毒染料、粘附固体表面及自支撑等多方面均有潜在应用。具体内容与结果如下:1、在对比BNB-tn(n=1、2、4和8)及BNBC-t4等凝胶因子在各种单一溶剂和双组分溶剂的凝胶性质时,我们发现将环己烷引入氯仿的过程中成功调节了BNB-t4自组装结构的光学性质。(1)在溶剂从单一氯仿过渡到单一环己烷的过程中,凝胶本身的透明度发生连续性变化。其中当氯仿/环己烷50:50时,BNB-t4凝胶具有接近100%的高透明性。(2)而且在环己烷的调控下,偶氮苯衍生物的光致异构过程也发生了连续性变化。我们首先从低浓度单分子状态研究了混合溶剂对BNB-t4凝胶因子本身光响应行为的影响,适当加入环己烷增加了BNB-t4的异构化程度。而在高浓度条件下,BNB-t4凝胶因子产生聚集体,在不同比例条件下,聚集体的差异也会引起聚集体的光响应行为的差异。2、我们还通过流变仪的流变测试和连续步长测试系统研究了环己烷调控BNB-t4凝胶的凝胶性质及自修复能力。实验结果表明:在氯仿/环己烷混合溶剂中改变环己烷的含量使得BNB-t4有机凝胶的稳定性、触变性质以及自修复性质得到了调节。适量引入环己烷后,BNB-t4凝胶的机械稳定性明显提高,触变性由弱变强,自修复性能从无到有。而且在氯仿/环己烷50:50条件下,BNB-t4的凝胶的稳定性、触变性及自修复能力都达到了最佳值。BNB-t4凝胶还有其他多个应用,如:除去水溶液中的有机染料、可粘附在多种材质的固体表面,可承重且具有自支撑作用等。3、基于以上对BNB-t4凝胶性能的研究,我们又根据实验测试及部分理论计算分析了自组装体系中分子相互作用机制。(1)根据对微观形貌的观察研究,我们将室温下,透明度的变化归因于微观纤维粗细的变化。温度依赖的透明度和形貌研究证明BNB-t4凝胶的高透明性可归结于特定纳米尺寸纤维的聚集。(2)根据变温核磁、红外光谱、及光谱学测试确定:所引入的环己烷可以带来一个强度较弱的氢键以及非极性作用。(3)Hansen溶解度参数和Tease参数的分析结果与特定的实验结果联合证明:通过酰胺和酚羟基间实现的氢键相互作用、较弱的极性和适当的色散力调节了BNB-t4的凝胶能力。综上所述,氢键相互作用协同偶氮苯基团间π-π堆积相互作用以及烷基链的范德华力调控了BNB-t4在氯仿/环己烷混合溶剂中的凝胶行为和性质。通过调节特定的溶解度参数成功的调控凝胶的特定性质。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
李艳秋[5]（2019）在《偶氮苯衍生物增强石墨烯光学非线性及机理研究》一文中研究指出石墨烯是一种由碳原子以sp~2杂化轨道组成呈六角型蜂巢状晶格的二维材料,具有优异的光学、电学、力学特性,在材料学、微纳米加工、能源、生物医学和药物传递等方面具有重要的应用前景,被认为是一种未来革命性的材料。由于其零带隙的线性分子色散、较高的电子迁移速率和宽带吸收特性,使它成为一种良好的非线性光学吸收材料,可被用于非线性光学器件领域。然而,石墨烯自身的光学性质还存在一定的不足,如:饱和吸收系数还比较小、光响应速率较慢、性质不太稳定等。为了进一步提高基于石墨烯材料和器件的非线性光学性质和响应特性,近年来,石墨烯复合材料的构建和增强非线性光学效应受到了人们广泛的关注,并已经成为非线性光学研究领域的一个热点。本论文主要利用非共价键功能化(π-π堆积作用和氢键作用)石墨烯,制备了两种偶氮苯衍生物(AOB-t8,BNB-t8)/还原氧化石墨烯(RGO)复合材料(AOB-t8/RGO,BNB-t8/RGO)。通过X射线衍射、傅立叶变换红外光谱、拉曼光谱、紫外可见吸收光谱、透射电子显微镜、稳态荧光光谱等技术对样品的结构、形貌和基本性能等进行了表征。利用飞秒Z扫描技术对它们的非线性光学性质进行测试,发现与单纯的还原氧化石墨烯RGO相比,两种复合材料的非线性吸收都有一定程度的增强,其中AOB-t8/RGO的饱和吸收系数增强了2.7倍,BNB-t8/RGO的增强可达38.6倍;利用飞秒瞬态吸收光谱技术对BNB-t8/RGO的非线性增强机理进行了深入研究。具体研究内容和结果如下:1.以氧化石墨烯GO和偶氮苯衍生物AOB-t8(含恶二唑基团)为原料,硼氢化钠NaBH_4为还原剂,运用溶剂热法制备石墨烯RGO与AOB-t8/RGO复合物材料。通过拉曼光谱、傅立叶变换红外光谱和紫外可见吸收光谱等手段对复合材料进行了表征。结果表明,AOB-t8/RGO的复合,主要通过AOB-t8与RGO之间的π-π堆积作用而实现。之后,利用飞秒Z扫描技术对复合材料的非线性光学性质进行了测试,结果发现:与单纯的RGO相比,AOB-t8/RGO复合材料的叁阶非线性吸收和折射都有一定程度的增强,AOB-t8/RGO的非线性吸收系数和非线性折射率与RGO相比分别增强了2.7倍和2.4倍。增强的主要机制可归结于AOB-t8的恶二唑和芳香环基团与RGO的π-π堆积作用,而AOB-t8与RGO之间较强的π-π相互作用增大了RGO的π-电子离域性,促进了AOB-t8与RGO之间的电荷转移。2.基于AOB-t8与RGO复合的结果,推测分子间作用力(氢键作用)的不同可能会对复合材料的复合程度及非线性光学性质有着重要影响。为此,我们以BNB-t8(含酰胺基团)为原料,制备了RGO与BNB-t8的复合材料BNB-t8/RGO,并通过改变底物GO和BNB-t8的质量比来制备和优化BNB-t8与RGO的复合效果。通过拉曼光谱、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、紫外可见吸收光谱以及稳态荧光光谱等技术对所获得的复合材料进行了表征。结果表明:RGO和BNB-t8之间具有更强的相互作用并存在电子转移,吸收光谱上表现为在520 nm附近出现了一个新的更强的复合体吸收带;相对于单独的RGO,复合材料BNB-t8/RGO的缺陷增多、结晶度降低、层间距增大;BNB-t8与RGO通过π-π堆积作用和氢键作用结合,且BNB-t8可提供较多的氢键结合位点(-C=O和-NH基团);当BNB-t8的反应质量为80%时,BNB-t8与RGO的结合达到饱和。3.利用Z扫描技术和飞秒瞬态吸收技术对BNB-t8/RGO复合材料的非线性光学性质和机制进行了研究,结果表明:在532 nm工作波长处,单独的BNB-t8表现为双光子吸收特性,而单独的RGO表现为较弱的饱和吸收性质;随着BNB-t8含量的增加,BNB-t8/RGO的非线性吸收系数逐渐增大,当BNB-t8的含量为80%时,复合材料的非线性饱和吸收系数约是RGO的38.3倍;复合材料的非线性光学吸收特性表现出一定的波长依赖关系。非线性吸收增强的主要机理归属于RGO到BNB-t8的电荷转移,复合材料在光激发下的电荷分离过程发生在0.28 ps时域,而电荷复合过程则在2.0 ps完成。本论文利用两种偶氮苯衍生物分子与RGO复合,实现了对RGO非线性光学性质的增强。与单纯的RGO和AOB-t8/RGO复合材料相比,BNB-t8/RGO复合材料的非线性吸收特性有了大幅度的增强,主要原因可归结于BNB-t8与RGO之间更强的氢键作用更有利于二者形成复合结构,从而增加电子的离域性;相较于AOB-t8与RGO之间较弱的π-π堆积作用,BNB-t8与RGO之间更强的氢键作用极大地提高了BNB-t8与RGO之间的电荷转移速率和响应速率,显着地提高了BNB-t8/RGO复合材料的非线性光学性质和光响应特性。本论文的结果对设计和构建新型石墨烯复合材料及提高其非线性光学性质具有一定的科学意义。(本文来源于《河南大学》期刊2019-06-01）
曹俊岩[6]（2019）在《偶氮苯硝基衍生物的合成研究》一文中研究指出新型高能量密度耐热炸药是含能材料的重要研究方向。偶氮苯多硝基衍生物具有大共轭体系,同时含多个硝基和氧化偶氮基,使其具有优良的耐热性能和爆炸性能。因此对偶氮苯硝基衍生物的合成研究具有重要的实用价值。本论文以4-氯苯胺为原料,通过二氧化锰氧化得到4,4′-二氯-偶氮苯,进一步硝化得到叁种偶氮苯硝基衍生物。通过熔点、红外光谱、元素分析、单晶衍射、核磁、质谱等测试手段确定其结构。研究各工艺参数对反应的影响,得到较优的合成工艺条件。通过DSC对叁种偶氮苯硝基衍生物的热性能进行了研究。以4-氯苯胺为原料,经二氧化锰氧化合成了4,4′-二氯-偶氮苯并进行结构了表征。通过单因素优化实验得到反应较佳工艺条件为:4-氯苯胺与二氧化锰的摩尔比1:5,反应温度110℃,反应时间6h,得率为60.9%。以4,4′-二氯-偶氮苯为原料,通过硝酸硝化氧化合成出4,4′-二氯-2′,6′-二硝基氧化偶氮苯,并进行了结构表征。通过单因素优化实验得到反应较佳工艺条件为:4,4′-二氯-偶氮苯与硝酸的摩尔比1:16,反应温度85℃,反应时间4h,粗得率为61.7%。以4,4′-二氯-偶氮苯为原料,通过硝硫混酸硝化合成了4,4′-二氯-2′,3,6′-叁硝基氧化偶氮苯,并进行了结构表征。通过单因素优化实验得到反应较佳工艺条件为:4,4′-二氯-偶氮苯与硝酸的摩尔比1:64,硝酸比硫酸摩尔比1:1.5,反应温度90℃,反应时间5h,得率为94.9%。以4,4′-二氯-偶氮苯为原料,通过硝硫混酸硝化合成了4,4′-二氯-2′,3,5,6′-四硝基氧化偶氮苯,并进行了结构表征,确定该物质是4,4′-二氯-2′,3,5,6′-四硝基氧化偶氮苯。通过单因素优化实验得到反应较佳工艺条件为:4,4′-二氯-偶氮苯与硝酸的摩尔比1:80,硝酸比硫酸摩尔比1:6,反应温度120℃,反应时间5h,得率为17.9%。利用差式扫描量热仪(DSC)对叁种偶氮苯硝基衍生物的热稳定性进行了分析研究。(本文来源于《中北大学》期刊2019-05-27）
郑东[7]（2019）在《不同介质中偶氮苯衍生物顺反异构化过程的研究》一文中研究指出偶氮苯及其衍生物存在顺式(Z)和反式(E)两种异构体,两者之间可以发生可逆的异构化转变,同时伴随着颜色和几何结构的改变。例如,偶氮苯及其衍生物在不同波长的光照下,可发生紫外-可见吸收光谱的最大吸收峰波长、几何结构(末端距)、异构体间相对能量的改变,这类光响应特性可望应用于分子开关、分子机器、能量存储等领域。我们分别利用反应性分子动力学模拟和密度泛函理论系统研究了不同取代基、溶剂和黑磷基底对偶氮苯Z-to-E(顺→反)异构化过程的影响,并利用紫外-可见吸收光谱实验技术验证了理论预测的结果,为设计新的光响应材料提供了理论依据,探讨了偶氮苯衍生物及其与黑磷复合物在生物医药方面的应用前景。本文主要研究内容及结果分述如下:一、不同取代基对偶氮苯电子结构的影响将具有不同的推拉电子性质或不同长度的取代基引入到偶氮苯骨架中,研究了一系列带有不同端基的对位取代偶氮苯衍生物AB-O-C4H8-R(AB-1:R=NMe3+I-;AB-2:R=NH2;AB-3:R=C6H13;和 AB-4:R=SH)和邻位取代偶氮苯衍生物(AB-5:甲基红;AB-6:铬蓝黑)的电子结构性质。当在对位引入取代基时,偶氮苯生色基团的几何结构几乎不发生改变,因此,对位取代对紫外-可见吸收光谱和Z-to-E异构化速率影响不显着。邻位推拉电子基团的引入使偶氮苯的紫外-可见吸收光谱最大吸收峰发生红移。随着邻位取代基数目的增加,偶氮苯衍生物的紫外-可见吸收光谱进一步红移。通过改变取代基类型、数目和位置进行化学修饰,可实现偶氮苯衍生物紫外-可见吸收峰位置和Z-to-E热弛豫速率的精准调控,可望进一步拓宽偶氮苯类化合物在生物领域的应用。二、不同溶剂对偶氮苯光谱和异构化过程的影响不同的溶剂对偶氮苯衍生物顺反异构化的过程有显着影响,相同物质在不同溶剂中的Z-to-E热弛豫时间尺度相差可达106,因此理解不同溶剂对偶氮苯顺反异构化过程的影响规律显得十分重要。利用本课题组发展的反应性分子动力学方法,研究了对位(AB-1～4)和邻位(AB-5～6)取代的偶氮苯在不同溶剂(水,二氯甲烷和二甲基亚砜)中的顺反异构化行为。对于对位取代的偶氮苯体系,不同端基的偶氮体系在二甲基亚砜(DMSO)溶剂中的异构化反应速率无明显差异。实验测定的端基为硫醇的偶氮苯衍生物(AB-4)在非极性二氯甲烷溶剂中顺→反的异构化速率(9.4×10-6 s-1)是在DMSO中异构化速率(2.8×10-6s-1)的3.4倍。对于邻位取代的偶氮苯体系(AB-5、AB-6),由于形成分子内的氢键,在一定程度上阻碍了异构化行为,达到平衡构象后,扭转角出现较大的波动,几何结构发生较大的变化。铬蓝黑分子中不仅存在邻位取代的羟基与偶氮苯生色团氮原子间的氢转移,即偶氮苯与腙的互变异构化反应,还具有pH敏感基团(羟基和磺酸基),导致其对多种外界刺激(包括温度、pH和光)具有响应性。分子内和分子间的氢键促进铬蓝黑分子在偶氮(芳式结构)与腙(醌式结构)之间的转变,使其在人体温度(311K)便能诱导互变异构反应,溶液颜色由红色变为蓝色。邻位取代使铬蓝黑分子的紫外-可见吸收光谱红移至可见光区域,异构化为腙(醌式结构)后增强的n→π*的跃迁使其吸收峰进一步发生红移。铬蓝黑在可见光区域具有强吸收,具有温度,pH和光多重刺激响应性和良好的生物兼容性,可望在生物领域得到更多的应用。叁、液相剥离黑磷与偶氮苯衍生物复合体系顺反异构化行为及其生物应用调控偶氮苯衍生物顺反异构化速率对于偶氮苯在生物和光响应体系中的应用至关重要。我们采用理论与实验方法研究了偶氮苯分子在层状黑磷基底和Au25团簇上的Z-to-E的异构化行为。对于黑磷体系,DFT计算的结合能显示,四种带有不同端基的对位取代偶氮苯衍生物(AB-1～4)与黑磷基底有强的相互作用。端基为R=NMe3+I-的偶氮苯衍生物(AB-1)与黑磷基底有较大的电荷转移。理论计算预测偶氮苯负载在黑磷基底上,Z-to-E的活化能垒由1.0 eV降到0.8 eV,进一步得到了实验的支持。在293K～313K的温度范围内,紫外-可见吸收光谱研究揭示黑磷与偶氮苯复合体系的Z-to-E的异构化速度是没有负载在黑磷上偶氮苯体系的3～13倍。反应性分子动力学模拟也表明偶氮苯与黑磷复合模型的Z-to-E的异构化时间比没有黑磷存在的偶氮苯快叁倍左右,这与巯基偶氮苯(AB-4)通过巯基接在Au25团簇上的异构化截然不同。与单独黑磷纳米材料相比,黑磷和偶氮苯复合体系(AB-2@BP)对人宫颈癌细胞(HeLa)和人肺癌细胞(A549)具有最佳的抗癌活性,通过诱导细胞活性氧物种的产生,引发癌细胞的凋亡。蛋白质组学分析鉴定核糖体是人宫颈癌细胞(HeLa)中AB-2@BP的靶标。AB-2@BP复合体系通过影响核糖体的功能发挥抗癌作用,为进一步拓宽偶氮苯体系在生物领域的应用提供指导。(本文来源于《南京大学》期刊2019-02-26）
刘晓梅[8]（2018）在《理论研究氟取代偶氮苯衍生物热致顺反异构化的反应机理》一文中研究指出偶氮苯分子作为非常典型的光致变色化合物,自从1834年第一次被发现到今天一直受到人们的广泛关注。在特定条件下,偶氮苯分子的顺、反异构体之间可以发生异构化反应。有关偶氮苯分子发生异构化反应的反应机理以及如何调控偶氮苯分子的异构化反应是科学家们一直致力研究的课题。本文中,我们利用理论计算的方法对偶氮类化合物分子的性质进行计算,希望能对偶氮苯分子在实际中的应用提供理论指导。本论文是在量子化学计算的基础上,对偶氮苯化合物的一组有效的光开关进行理论计算,目的是描述它们的热致异构化反应机理。全文系统地研究了氟取代基在偶氮苯邻、对位取代带来的影响,并在此研究基础上也考虑了在对位引入吸电子基团(EWGs)、给电子基团(EDGs)的影响。研究结果表明:氟原子在偶氮苯分子的不同邻位进行取代时,会对反式异构体的分子轨道分布有明显的影响,使得顺、反异构体分子的吸收光谱发生移动,从而实现了化合物分子顺、反异构体之间n→π*跃迁谱带的有效分离。但分离效果会因氟原子取代位置的不同而发生变化,同时也会受到氟取代基数目的影响。在偶氮苯分子4个邻位全部被氟原子取代的基础上,进一步在对位引入取代基可以影响化合物的共轭模式,从而可以调整分子轨道的能级顺序,也可以影响化合物的吸收光谱。这些取代基的引入,使得偶氮苯衍生物的异构化反应可以在可见光波长范围下进行。我们对偶氮类化合物热致顺反异构化的反应机理也进行了分析,详细地介绍了该类化合物的热半衰期和异构化反应速率常数,并对它们作了比较。结果表明:偶氮苯分子的异构化反应是全局结构都变化的过程,取代基对化合物的影响取决于它们对共轭体系影响的大小。(本文来源于《吉林大学》期刊2018-06-01）
娄凌云,苗康华,杜光焰[9]（2018）在《基于β-环糊精与偶氮苯衍生物的超分子囊泡体系的构筑》一文中研究指出运用铜催化的迭氮-炔基Husigen-Click环加成反应,首先设计合成了具有环糊精与叁联吡啶基团的化合物A,使其同时具有了主客体识别位点和金属—离子配位位点,接着合成了具有烷基链的偶氮苯衍生物B,通过自组装,化合物A与B形成超分子聚集体.在A与B物质的量之比为1∶1时,其在H2O与四氢呋喃(THF)混合溶剂中可自组装形成具有双层膜结构的囊泡,并观察了囊泡在室温下的稳定性.可以通过调节紫外/可见光照控制该囊泡体系的结构,通过加入Fe2+使囊泡解组装.此外,我们通过Job's曲线证明A与B进行了1∶1包合,通过紫外滴定法表明加入Fe2+后的体系中,A与Fe2+离子的配位比为2∶1.(本文来源于《化学研究》期刊2018年02期）
高雅瑰,佟琦,孙舒鑫,张乐欣,焦体峰[10]（2018）在《环糊精衍生物与偶氮苯Langmuir复合膜的界面自组装与主客体识别研究》一文中研究指出设计合成了胆固醇修饰的环糊精衍生物(CD—CHOL)以及偶氮苯修饰的聚丙烯酸化合物(PAA—Azo),通过气液界面组装成功制备了Langmuir膜,由表面压-分子面积等温线表征界面铺展行为,采用原子力显微镜(AFM)对单层Langmuir膜的形貌进行了表征,进一步通过紫外光谱、圆二色谱、红外光谱、X射线光电子能谱研究组装膜中环糊精与偶氮苯基团的自组装过程与主客体识别机理。实验结果表明,CD—CHOL在纯水亚相与PAA—Azo亚相表面形成稳定的Langmuir膜,同时环糊精与偶氮苯基团之间发生了主客体识别。本研究工作为环糊精衍生物界面组装与主客体识别相关研究提供了新的探索。(本文来源于《燕山大学学报》期刊2018年02期）
偶氮苯衍生物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
液晶化合物因其特有的光电效应而广泛应用在信息存储、液晶显示、光学转化以及复合材料等诸多领域。芳香族偶氮类化合物具有很大的π电子系统,共轭体系进一步增大,具有良好的光学性能。叁唑化合物是一类重要的含氮杂环化合物,已在药物研究、材料化学等领域得到广泛的应用。本文构筑了一系列不同端基取代的含叁唑杂环偶氮苯类化合物,并对其液晶等性质进行了研究,期望可以探寻到更具实用价值的液晶化合物。本文以对硝基苯酚为原料,经过重氮化、脱水以及Click反应,合成一系列不同端基取代的含叁唑杂环偶氮苯类化合物。利用核磁共振光谱(NMR),红外光谱(IR)对所合成的化合物进行了表征。通过循环伏安法(CV)研究了含二茂铁基团的叁唑杂环偶氮苯化合物的电化学性质。利用紫外可见光谱(UV),荧光光谱,对其光谱性质进行了测试,在光控条件下,所合成的化合物可以发生顺反异构。利用差示扫描量热法(DSC)和正交偏光显微镜(POM)对其液晶性进行探究。结果表明,长链叁唑偶氮苯化合物系列和带二茂铁长链叁唑偶氮化合物系列均表现为近晶相液晶。长链叁唑偶氮苯化合物系列随着端基碳链的增加,其介晶区间逐渐变大。带二茂铁长链叁唑偶氮化合物系列熔点较低,介晶区间相差较大,其中8CSZF11的介晶区间最宽,为102℃。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
偶氮苯衍生物论文参考文献
[1].帅建波.含1,3,4-恶二唑偶氮苯衍生物的设计合成及其光控抗植物病原菌活性研究[D].华南理工大学.2019
[2].席菁.含叁唑环偶氮苯衍生物的合成与液晶性研究[D].内蒙古大学.2019
[3].刘丁.基于偶氮苯衍生物BNB-Y8离子识别以及络合物非线性光学性质的研究[D].河南大学.2019
[4].何柳.溶剂调控偶氮苯衍生物的光学性质、自组装功能和机制的研究[D].河南大学.2019
[5].李艳秋.偶氮苯衍生物增强石墨烯光学非线性及机理研究[D].河南大学.2019
[6].曹俊岩.偶氮苯硝基衍生物的合成研究[D].中北大学.2019
[7].郑东.不同介质中偶氮苯衍生物顺反异构化过程的研究[D].南京大学.2019
[8].刘晓梅.理论研究氟取代偶氮苯衍生物热致顺反异构化的反应机理[D].吉林大学.2018
[9].娄凌云,苗康华,杜光焰.基于β-环糊精与偶氮苯衍生物的超分子囊泡体系的构筑[J].化学研究.2018
[10].高雅瑰,佟琦,孙舒鑫,张乐欣,焦体峰.环糊精衍生物与偶氮苯Langmuir复合膜的界面自组装与主客体识别研究[J].燕山大学学报.2018
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