导读:本文包含了手性相转移催化论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:手性,烷基化,氢化,不对称,催化剂,苯丙氨酸,铵盐。
手性相转移催化论文文献综述
王沁婷,赵帅,金雷,陈新[1](2016)在《相转移催化法和手性催化加氢法立体选择性地合成Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸》一文中研究指出通过两种不对称催化方法合成了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.一种方法是以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯和3,5-二溴苄基溴为底物,在O-烯丙基-N-9-蒽甲基溴化辛可宁定催化下,经不对称烷基化反应得到了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸的衍生物,ee值达到94.9%,重点优化了不对称相转移催化烷基化反应的条件,得到了最优反应条件.另一种方法是以2-乙酰胺基-3-(3,5-二溴苯基)丙烯酸为底物,在双(1,5-环辛二烯)-叁氟甲磺酸铑(I)和(R)-N-二苯基膦-N-甲基-(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基乙胺催化下加氢得到乙酰基保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,再进行水解反应,最终得到(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.经Fmoc的保护,得到Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,ee值达到94.7%.所述两种方法中,第一种方法产率较高,对映选择性也较高,适合应用于其他手性二卤代苯丙氨酸的合成.(本文来源于《有机化学》期刊2016年09期)
谢斌[2](2010)在《不对称相转移催化合成手性文拉法辛》一文中研究指出文拉法辛属于5-羟色胺和去甲肾上腺素双重再摄取抑制剂,是临床治疗抑郁症的一线药物。其分子结构中具有一个手性中心,两种对映异构体药效学及药动学性质具有显着差异,分别适用于不同类型的抑郁症患者。我们首次将不对称相转移催化用于合成手性文拉法辛。本课题工作主要包括下列叁部分:1.以天然金鸡纳碱辛可宁和奎宁为原料,合成了5种手性季铵盐:O-烯丙基-N-苄基溴化辛可宁、N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁、O-烯丙基-N-(9-蒽苄基)溴化辛可宁、N-(9-蒽苄基)氯化奎宁、O-烯丙基-N-(9-蒽苄基)溴化奎宁。2.将上述手性季铵盐分别作为手性相转移催化剂用于催化对甲氧基苯乙腈与环己酮的不对称Aldol反应,合成(S)-1-[氰基(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇。以N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁为重点,考察了溶剂、碱、反应温度及反应时间对催化效果的影响。在优化条件[以甲苯-氯仿(1:1)为有机相,30%KOH为水相,N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁用量为10%mol,在-20℃反应18小时]下,产率为50.4%,ee值为60.9%。3.采用钯炭催化氢化将(S)-1-[氰基(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇还原为(S)-1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇。考察了溶剂、温度、压力和催化剂用量等因素对反应的影响。优化条件[以HAc-H2O(1.25:1)为溶剂,H2压强12bar,5%Pd/C用量为15%mol,反应温度35℃,反应7小时]下,产率为75.4%。通过Eschweiler-Clarke反应将(S)-1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇的氨基还原甲基化,得到(S)-文拉法辛,产率72.0%。对实验过程中得到的一个主要副产物进行了结构鉴定,并据此改进了实验条件。(本文来源于《湖南大学》期刊2010-06-01)
唐莅东[3](2005)在《脱氢松香胺类衍生物的合成及其在手性相转移催化和手性分离中的应用研究》一文中研究指出一、以脱氢松香胺为原料设计并合成了五个手性季铵盐相转移催化剂。并用这些催化剂催化了苯乙酮的不对称还原和查尔酮的不对称环氧化反应,其中对查尔酮的环氧化反应进行了较为系统的研究,发现这些催化剂都能催化查尔酮的环氧化反应(产率33%~99%, e.e. 2.0%~20.7%)。且发现催化剂的结构和用量以及氧化剂、溶剂对催化活性和对映选择性都有一定的影响。并通过各种基团的引入以改变分子的刚性,研究了催化活性与分子结构的关系。二、设计并合成了四个含脱氢松香骨架的手性冠醚相转移催化剂。并用这些催化剂催化了2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成和查尔酮的不对称环氧化反应。发现这些催化剂都能催化2-硝基丙烷与查尔酮的Michael 加成(产率43%~51%, e.e. 7%~35%) 和查尔酮的环氧化反应(产率47%~69%, e.e. 0%~4%)。并根据冠环的大小、N 原子上的支链等,研究了催化活性与分子结构的关系。叁、设计并合成了两种手性荧光衍生试剂脱氢松香基异硫氰酸酯(DHA-NCS)和降解脱氢松香基异硫氰酸酯(DDHA-NCS)。在乙腈溶液中,DHA-NCS 的紫外吸收为λ_(max)=224 nm, 荧光为λ_(em)=280 nm, λ_(em)=314 nm; DDHA-NCS 的紫外吸收为λ_(max)=224 nm, 荧光为λ_(ex)=276 nm, λ_(em)=318 nm. DHA-NCS在1.5%叁乙胺的乙腈溶液中,在65 oC 可以与D,L-丙氨酸、D,L-半胱氨酸、D,L-苏氨酸、D,L-丝氨酸、D,L-丙氨酸和D,L-缬氨酸等氨基酸对映体生成相应的衍生物,这些衍生物在高效毛细管电泳上得到了很好的分离。DDHA-NCS 在5%叁乙胺的乙腈溶液中,在70℃可以与D,L-门冬酰胺、D,L-缬氨酸、D,L-甲硫氨酸、D,L-亮氨酸、D,L-苯丙氨酸和D,L-色氨酸等氨基酸对映体生成相应的衍生物,这些衍生物在高效毛细管电泳上也得到了很好的分离。(本文来源于《广西师范大学》期刊2005-04-01)
吴建一,谢亚杰[4](2004)在《新型手性相转移催化合成L-苯丙氨酸》一文中研究指出提出了一种新型的手性催化合成L 苯丙氨酸的方法。以甘氨酸为原料 ,在保护氨基和羧基的条件下合成苯亚甲氨基乙酸乙酯 ,然后与卤代烃在手性相转移催化剂L 肉碱的催化下反应生成手性烃化产物。经酸性水解得到L 苯丙氨酸 ,产率 4 0 .1%旋光纯度在 5 3.5 %。探讨了相转移催化剂种类和不同卤代烃对收率和旋光纯度的影响(本文来源于《精细石油化工》期刊2004年01期)
任海静,崔建国,陈文纳[5](2003)在《手性相转移催化不对称烃基化反应》一文中研究指出该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂 ,综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展 ,并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响.(本文来源于《广西师范学院学报(自然科学版)》期刊2003年01期)
唐刚华,唐小兰,张岚,汪勇先[6](2002)在《亲核手性相转移催化对映选择烷基化法合成6-氟-L-多巴》一文中研究指出以 6 硝基胡椒醛为原料 ,经亲核氟化、还原碘化、手性相转移催化对映选择烷基化及水解等多步反应合成 6 氟 L 多巴 ,总产率约为 38%。用手性流动相结合反相C18柱的HPLC法测定 6 氟 L 多巴的对映纯度大于 95 %。(本文来源于《中国药物化学杂志》期刊2002年01期)
张熊禄[7](2001)在《相转移催化制备嘌呤和嘧啶类手性化合物》一文中研究指出报道了在相转移催化剂存在下,嘌呤、嘧啶分别与5-(R)-〔(1R,2S,5R)-孟氧基〕-2(5H)呋喃酮进行迈克尔加成反应,合成了嘌呤、嘧啶类手性化合物,为研究具有生理活性的化合物提供了新的合成方法。(本文来源于《精细石油化工进展》期刊2001年11期)
崔建国,黄燕敏,雷平[8](1997)在《潜手性酮类的不对称L—L相转移催化还原反应研究》一文中研究指出本文研究了潜手性酮类在不同类型的年性相转移催化剂作用下的不对称硼氢化液—液(L—L)相转移催化还原反应。探索了不同的溶剂、反应温度、催化剂对反应不对称诱导的影响。(本文来源于《广西师院学报(自然科学版)》期刊1997年01期)
曾和平[9](1995)在《手性相转移催化烷基化研究》一文中研究指出手性相转移催化烷基化研究曾和平(华南师范大学化学系,广州510631)在合成具有重要生理活性天然产物时,立体择选烷基化反应是合成具有特定立体结构的光活性产物的重要步骤之一 ̄[1]。1981年Matsuo报道了2-乙氧羰基环戊酮在氢化钠作用下,以DMF...(本文来源于《化学通报》期刊1995年04期)
曾和平[10](1993)在《固-液手性相转移催化合成(—)-2-乙氧羰基-2-壬烷基环戊酮》一文中研究指出在手性相转移催化条件下,以己二酸为原料合成了(—)-2-乙(?)羰基-2-(?)烷基环戊酮。(本文来源于《化学试剂》期刊1993年04期)
手性相转移催化论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
文拉法辛属于5-羟色胺和去甲肾上腺素双重再摄取抑制剂,是临床治疗抑郁症的一线药物。其分子结构中具有一个手性中心,两种对映异构体药效学及药动学性质具有显着差异,分别适用于不同类型的抑郁症患者。我们首次将不对称相转移催化用于合成手性文拉法辛。本课题工作主要包括下列叁部分:1.以天然金鸡纳碱辛可宁和奎宁为原料,合成了5种手性季铵盐:O-烯丙基-N-苄基溴化辛可宁、N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁、O-烯丙基-N-(9-蒽苄基)溴化辛可宁、N-(9-蒽苄基)氯化奎宁、O-烯丙基-N-(9-蒽苄基)溴化奎宁。2.将上述手性季铵盐分别作为手性相转移催化剂用于催化对甲氧基苯乙腈与环己酮的不对称Aldol反应,合成(S)-1-[氰基(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇。以N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁为重点,考察了溶剂、碱、反应温度及反应时间对催化效果的影响。在优化条件[以甲苯-氯仿(1:1)为有机相,30%KOH为水相,N-(9-蒽苄基)氯化辛可宁用量为10%mol,在-20℃反应18小时]下,产率为50.4%,ee值为60.9%。3.采用钯炭催化氢化将(S)-1-[氰基(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇还原为(S)-1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇。考察了溶剂、温度、压力和催化剂用量等因素对反应的影响。优化条件[以HAc-H2O(1.25:1)为溶剂,H2压强12bar,5%Pd/C用量为15%mol,反应温度35℃,反应7小时]下,产率为75.4%。通过Eschweiler-Clarke反应将(S)-1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇的氨基还原甲基化,得到(S)-文拉法辛,产率72.0%。对实验过程中得到的一个主要副产物进行了结构鉴定,并据此改进了实验条件。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性相转移催化论文参考文献
[1].王沁婷,赵帅,金雷,陈新.相转移催化法和手性催化加氢法立体选择性地合成Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸[J].有机化学.2016
[2].谢斌.不对称相转移催化合成手性文拉法辛[D].湖南大学.2010
[3].唐莅东.脱氢松香胺类衍生物的合成及其在手性相转移催化和手性分离中的应用研究[D].广西师范大学.2005
[4].吴建一,谢亚杰.新型手性相转移催化合成L-苯丙氨酸[J].精细石油化工.2004
[5].任海静,崔建国,陈文纳.手性相转移催化不对称烃基化反应[J].广西师范学院学报(自然科学版).2003
[6].唐刚华,唐小兰,张岚,汪勇先.亲核手性相转移催化对映选择烷基化法合成6-氟-L-多巴[J].中国药物化学杂志.2002
[7].张熊禄.相转移催化制备嘌呤和嘧啶类手性化合物[J].精细石油化工进展.2001
[8].崔建国,黄燕敏,雷平.潜手性酮类的不对称L—L相转移催化还原反应研究[J].广西师院学报(自然科学版).1997
[9].曾和平.手性相转移催化烷基化研究[J].化学通报.1995
[10].曾和平.固-液手性相转移催化合成(—)-2-乙氧羰基-2-壬烷基环戊酮[J].化学试剂.1993