稀土金属杂环戊二烯化合物的合成及其催化活性研究

论文摘要

以Cp*Li,稀土LCl3及二锂试剂a或b为原料,以THF为溶剂,合成了一系列单茂稀土金属杂环戊二烯,并对其结构和单晶分别用1H NMR,13C NMR核磁谱, FT-IR红外光谱,气相色谱-质谱仪及X射线单晶衍射仪进行了表征,其对胺（肼）与碳二亚胺反应的催化性能和机制进行了深入研究。结果表明:单茂钪杂环戊二烯的中心稀土原子Sc为六配位,一个五甲基环戊二烯阴离子以η5的配位模式与其相连, Sc原子还与两个二烯骨架的α-C以共价键的形式相连,形成Sc杂环戊二烯骨架。在Sc杂环戊二烯的结构单元中, Sc与其他4个C原子并不在同一个平面内,而是呈现出信封形的结构。单茂稀土杂环戊二烯能催化胺与碳二亚胺直接成胍,且催化性能与稀土离子的半径有关,在最佳条件下产物产率最高达到99%以上;单茂稀土杂环戊二烯也能催化肼与碳二亚胺反应,其催化机制主要与单茂稀土杂环戊二烯配位锂离子与肼的质子交换有关,其催化性能相近,与稀土离子无关,不同的肼,其产物不同,底物为1,2-二芳基肼与1,2-二环己基碳二亚胺,反应产物分别为胍I1和反式偶氮苯I2,底物为1-甲基-1-苯基肼（或者1,1-二苯基肼）与1,2-二环己基碳二亚胺,反应产物为氨基胍类的化合物I3。

论文目录

• 1 实 验
•   1.1 原料及仪器
•     1.1.1 原 料
•     1.1.2 仪器
•   1.2 稀土金属杂环戊二烯的制备
•   1.3 稀土配合物催化反应实验
•     1.3.1 催化胺与碳二亚胺的反应
•     1.3.2 催化肼与碳二亚胺的反应
• 2 结果与讨论
•   2.1 单茂稀土金属杂环戊二烯的结构特点
•   2.2 单茂稀土金属杂环戊二烯催化胺与碳二亚胺的反应
•     2.2.1 单茂稀土金属杂环戊二烯催化胺与碳二亚胺的反应条件
•     2.2.2 单茂稀土金属杂环戊二烯催化胺与碳二亚胺的反应机制
•   2.3 单茂稀土金属杂环戊二烯催化肼与碳二亚胺的反应
•     2.3.1 反应条件
•     2.3.2 反应机制
• 3 结 论

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 柳高,王连军,李峥嵘,王岩,陈建芳

关键词: 单茂稀土金属杂环戊二烯,单晶,催化活性,反应机制

来源: 中国稀土学报 2019年05期

年度: 2019

分类: 工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 湖南工程学院材料与化工学院环境催化与废弃物再生化重点实验室,五邑大学纺织服装学院

基金: 湖南省高校创新平台开放基金项目(15K030),湖南省科技计划重点项目(2014FJ013)资助

分类号: O627

页码: 552-559

总页数: 8

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