醛醇缩合论文_李瑞云,宋大勇,宋河远,陈静

导读:本文包含了醛醇缩合论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:缩合,亚胺,异丙苯,结构,化学,乙基,丙酮。

醛醇缩合论文文献综述

李瑞云,宋大勇,宋河远,陈静[1](2017)在《BrФnsted酸性离子液体在醛醇缩合反应中的应用(英文)》一文中研究指出合成了一系列Brnsted酸性离子液体并将其应用在醛醇缩合反应中.醛醇缩合产物由于极好的溶剂性质等被广泛用作溶剂和试剂.离子液体[BSmim][OTf]在甲醛和乙二醇缩合生成1,3-二氧五环的反应中表现出了极好的催化活性,甲醛转化率和主产物1,3-二氧五环选择性分别可以达到96.1%和92.4%.对影响离子液体催化性能的因素进行了探索,并对催化反应中的离子液体的用量、反应温度、反应时间以及反应物料比进行了考察.通过Hammett酸度函数法测定了所用到离子液体的酸性,结果表明离子液体酸性与其在缩合反应中的催化活性顺序完全一致,酸性越强催化性能越好.结合实验给出了离子液体[BSmim][OTf]催化甲醛和乙二醇缩合反应的可能的反应机理.该催化剂体系具有良好的催化性能,反应可以在较温和的条件下进行,实现了高活性和高选择性的目标,产物易分离,催化剂重复使用7次,其催化活性基本不变.并将该Brnsted酸性离子液体进一步应用到其他醛(酮)醇缩合反应中.(本文来源于《分子催化》期刊2017年04期)

P.B.Thorat,S.V.Goswami,V.P.Sondankar,S.R.Bhusare[2](2015)在《非烯胺途径有机催化醛醇缩合反应立体选择性合成邻卤代醇和Knoevenagel产物(英文)》一文中研究指出Stereoselective synthesis by an aldol reaction between chloroacetone and aldehyde was studied using a synthesized chiral organocatalyst and triethylamine. The reaction gave α-chloro-β-hydroxy ketones in excellent yield with high anti selectivity and enantioselectivity. The chiral organocatalyst was also used in the Knoevenagel reaction, which gave α-cyano-β-hydroxy ketones at a low temperature and the usual Knoevenagel product at a high temperature. Both products were obtained in good to moderate yield with good anti selectivity in the case of α-cyano-β-hydroxy ketone derivatives.(本文来源于《催化学报》期刊2015年07期)

石婷[3](2007)在《醛醇催化缩合和煤自燃初期的反应机理研究以及某些酰腙类铜配合物的电子结构计算》一文中研究指出本论文采用从头算法和密度泛函方法主要针对以下叁部分内容进行了理论研究:(1)铑催化剂Rh(phebox)催化不对称还原醛醇缩合反应的机理研究;(2)对2-羰基丙酸水杨酰腙铜配合物Cu(C_(10)H_8N_2O_4)(H_2O)_2(1)和Cu(C_(10)H_8N_2O_4)(CH_3OH)(H_2O)(2)的电子结构研究;(3)新型煤分子模型下煤自燃初期反应机理的研究。在第一章中,我们对在铑催化剂条件下,氢硅化物促进苯甲醛与叔丁基丙烯酸酯之间的不对称还原醛醇缩合反应进行研究,得到了完整的反应通道,其中反应物→6a→6TS→6b→8→9→10(anti-TS)→12a→12TS→产物是计算得到的最可行通道,该通道包括四个反应部分:氧化加成反应、氢转移插入反应、醛醇缩合反应和还原消去反应。氢转移插入反应,其反应活化能为26.6 kcal/mol,(在甲苯溶剂条件下为27.2 kcal/mol),被证明是决速步。氢转移插入反应和醛醇缩合反应,决定了反应的立体选择性,即体现了催化剂的专一选择性。无论从热力学还是动力学角度都发现反式醛醇缩合产物12b是最优的结果。计算结果很好地解释了实验现象,并与相关文献的报道一致。在第二章中,用HF和DFT方法对配合物[Cu(C_(10)H_8N_2O_4)(H_2O)_2](1)和配合物[Cu(C_(10)H_8N_2O_4)(CH_3O)(H_2O)](2)进行理论计算,得到了稳定的四配位和五配位的优化结构。计算结果表明,它们的稳定性主要受到分子内和分子间氢键的影响。当只考察单分子结构时,四配位构型比五配位构型更稳定,因为四配位优化结构中存在叁条分子内氢键,它们对稳定分子构型起到了关键性的作用;而当考察整个晶体堆积形态时,分子间氢键会使整个分子在五配位构型下保持更优的稳定性。此外,计算得到四配位和五配位构型间的转换机理,找到了过渡态,连通了反应路径。可以看出,就单分子反应而言,反应活化能很小,(小于3.1kcal/mol),反应极易发生。最后,采用NBO(Natural Bond Orbital)方法和前线分子轨道分析,对配合物的电子结构(包括电荷分布和前线轨道特点)进行细致的研究。第叁章对煤自燃初期的反应机理进行研究。首先,已有实验表明,煤自燃初期并非所有的煤表面分子都能与氧气发生化学吸附和化学反应,只有其中的某些活性点(活性基团)才真正参与反应。因此,我们以不同芳香环数与活性基团模拟煤表面的简单分子形态,通过计算表明,在煤自燃反应初期,芳香环数对煤活性基团性质的影响不大,可以仅用苯基与活性基团联结替代复杂的煤表面分子。然后,利用上述模型,构建得到包含8个活性基团的模拟煤分子。用DFT-B3LYP方法和ONIOM方法计算得到各个模拟煤分子反应过程中的优化构型,找出了过渡态,连通了反应路径,并经内禀反应坐标(IRC)确认了反应通道,得到了煤自燃反应初期各活性基团与氧的反应机理。计算结果表明,大多数反应是放热的,有利于后续反应的继续进行,并通过反应吉布斯自由能判断,其中的6个反应可以自发进行。各反应通道中由反应物到达过渡态所需的活化能都很小,有6个小于或近似等于40kJ/mol,说明这些物质可以在常温常压下与氧气进行自发反应,即这些物质具有自燃的可能性。最后,通过活化能的计算结果比较,首次从理论上获得了煤活性基团的活泼性次序,与实验及经验推断的活性次序基本符合,在一定程度上验证了本文采用的计算模型的合理性,并为研究解决煤自燃问题提供了一种新的思路和方法。(本文来源于《西北大学》期刊2007-05-01)

王敏[4](2003)在《环钯化二茂铁亚胺催化的Suzuki反应与钛络合物催化的对映选择性醛醇缩合反应研究》一文中研究指出本论文研究了二茂铁亚胺环钯化合物在Suzuki反应中的催化活性;探讨了手性氨基醇水杨醛席夫碱-Ti(OPr~i)_4络合物催化的Mukaiyama醛醇缩合反应。 Ⅰ 二茂铁亚胺环钯化合物在Suzuki反应中的应用 1 对二茂铁亚胺环钯化合物重催化下的碘代苯和苯基硼酸的偶联反应进行了详细的研究,考察了溶剂、碱对反应的影响,确定最佳反应条件是以DMF为溶剂,K_3PO_4为碱。 2 在优化反应条件下,重点研究了化合物1催化的芳基碘与苯基硼酸的偶联反应,发现二茂铁亚胺环钯化合物1是一种活性较高的催化剂。 3 研究了二茂铁亚胺环钯化合物1在Suzuki偶联反应中的热稳定性和可使用性,发现经历5次反复使用仍能保持较高的催化活性。 4合成了6种二茂铁亚胺环把化二聚体,考察了它们在4一甲氧基碘代苯与苯基硼酸偶联反应中的催化效果,发现取代基对催化活性影响不大,二茂铁亚胺环把化二聚体1一6均可用于催化S~ki反应。R二介CH31 P-OCH32 P’Cl3 m一C]4 o-C15户弋}一cHsScheme4 5对比碘桥连二聚体7和氯桥连二聚体1的催化活性表明,7的催化活性虽然没有1高,但在SuZUki反应中仍是有效的催化剂。厂H3,C H3弋}c氏知.公一cH3 lR烦卜l·子B‘。H,’Cat.(IDMF.01%Pd)0一Zmol4()0CK3PO礴R“介OCH3,介CH3,m一H3Sehemes6根据二茂铁亚胺环把化合物催化Suzuki反应的特点,提出了如下机理:At一人犷【xB(oH)3 12--一以乎 ‘rb叹+A砂以OH)2Sche刃。e6n手性氨基醇水杨醛席夫碱一Ti(OP均;络合物催化的Muka恤m:醛醉缩合反应合成了四种手性p一氨基醇水杨醛席夫碱,经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。、二升共瑟OH。Rl=i一Pr,R2=H,R3=H,R4一HbR’=s一Bu,R2组,R3=H,R4=H。R,二H,RZ=Ph,R3=H,R4=Hd RI=i-Pr, RZ一H,R3一Ph,R4一Ph SCheme7 2室温下考察了手性p一氨基醇水杨醛席夫碱型配体金属钦络合物1一5催化的1一叁甲硅氧基一1一苯基乙烯与苯甲醛的醛醇缩合反应,发现手性氨基醇中p碳上的基团大小对反应结果影响不大,增加Q碳上的位阻则会明显提高反应的对映体过量,增大非手性助剂空间位阻反而使化学收率大大降低。并优化了反应溶剂,发现在溶剂THF中结果较好。一RI一i-Pr,RZ州,R3一H,R4=H,RS一HZR,=s- Bu,RZ一H,R3=H,R4=H,R5一H3R,一H,R2一Ph,R3一H,R、H,RS一H礴R,=i-Pr,RZ=H,R3=Ph,r=外,RS水5 Rl一i-Pr,RZ一H,R3一Ph,R4一外,RS=t- Bu gsiMe3PheHo+人 Ph’从荃0 OHl)smol%e叭THF,rt2)INHCI厅HFP丫义穿井PhSehemes(本文来源于《郑州大学》期刊2003-05-26)

张兴贤[5](2002)在《Mg(Ⅱ)催化的Mukaiyama醛醇缩合反应》一文中研究指出本文以Lewis 酸性Mg(Ⅱ)催化的Mukaiyama 醛醇缩合反应为主要研究对象,共包括以下叁部分内容:第一章总结了Lewis酸性Mg(Ⅱ)及其配合物在有机官能团转化和形成碳-碳键反应中的应用。较强的Lewis酸性、较高的亲电性和较高的配位数(5 或6)对Mg~(2+) 独特的催化反应活性起着关键的作用。第二章系统地研究了MgI_2 的乙醚络合物[MgI_2·(OEt_2)_n (1)] 催化的羰基化合物与叁种典型硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ的Mukaiyama醛醇缩合反应(Scheme 1)。结果表明,MgI_2·(OEt_2)_n (1) 催化的硅烷基烯醇醚对芳香醛或缩醛具有独特的化学选择性:(1)1 能有效催化(1~5 mol %)芳香醛及乙烯基醛(及α,β-不饱和醛)与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ反应,但脂肪酮或芳香酮在相同条件下不与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ反应;脂肪醛与硅烷基烯醇醚Ⅱ或Ⅲ基本不反应,与反应活性较高的硅烷基烯醇醚Ⅰ反应速度慢、产率低;(2)取代芳香醛与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ的交叉对照实验结果表明:邻、对位给电子基团取代(如:-Me, -OMe, -NMe_2)的芳香醛比苯甲醛的反应速度要快;邻、对位吸电子基团取代(-Cl,-Br,-NO_2,-CF_3)显着地钝化了芳香醛底物;(3)MgI_2·(OEt_2)_n (1) 可以有效地催化脂肪醛缩醛、芳香醛缩醛和乙烯基缩醛与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ的反应,但是对缩酮却无催化效果;(4)缩醛比相应的醛具有更高的反应活性,脂肪醛可以通过缩醛化活化。MgI_2·(OEt_2)_n (1) 催化的Mukaiyama醛醇缩合反应条件温和、操(本文来源于《兰州大学》期刊2002-10-01)

饶贞学[6](2002)在《不对称控制的醛醇缩合反应》一文中研究指出不对称立体控制的醛醇缩合反应 ,在现代有机反应中是一个倍受关注的问题 ,多用于具有非刚性构象的复杂分子的立体控制合成 .其反应的主要变化因素是金属抗衡离子 ,与这些离子键合的配体及反应条件是手性烯醇盐或烯丙基金属试剂 ,对称性醛加成的不对称控制(本文来源于《郧阳师范高等专科学校学报》期刊2002年03期)

(厶贝)红英[7](2001)在《手性催化剂作用下二乙基锌对芳香醛不对称加成反应和不对称醛醇缩合反应研究》一文中研究指出本论文对手性N-取代β-氨基醇配体的合成及其催化二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应和某些含仲胺手性配体与手性β-氨基醇水杨醛Schiff碱型配体用于不对称醛醇缩合反应进行了以下两个方面的研究。一、研究了N-取代β-氨基醇配体催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成 反应 1、以叁醋酸硼氢化钠为还原剂,通过如下反应成功地合成出了八种N-取代β-氨基醇配体,所用反应条件温和、化学收率高且产品不发生消旋化。合成出的配体均为未见文献报道的新化合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。 2、用手性配体2a-2h催化了二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应。发现2d的催化活性最好,室温下5mol%2d催化二乙基锌对苯甲醛的加成,可得91.8%ee的(S)-1-苯丙醇。实验证明最佳反应条件是使用5mol%的手性配体于室温下催化的反应。在此条件下,2d可催化二乙基锌对多种芳香醛、杂环醛和二茂铁甲醛的对映选择性加成,均以高的化学和光学收率获得光学活性二级醇。 3、在具有不同空间结构的配体中,发现带N-a-毗陡甲基的配体催化效果较好,而且又以a.碳上带有两个苯基的配体催化效果最好。基于上述实验结果和前人的工作,提出了反应的可能机理。 4、进一步考察了不同金属离子与同一种手性配体在相同实验条件下,催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应。根据产物对映体过量由高到低的次序,得出以下参与配位金属的活性次序:Z>>*>U>B,说明金属离子的选择对于反应获得高的对映选择性也是至关重要的。二、研究了含仲胺手性配体及手性p-氢墓醇水杨醛sCh皿碱型配体金属络合物催化下的不对称醛醇绢合反应 1、合成了六种未见文献报道的手性仲胺类配体,合成出的配体均为未见文献报道的新化合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。 BnOW pox In 口卜寸r一飞 十”“一J二一囱丝一二巳二一一回伯回回一回枷 厂回回回NH yyn 厂、7 ht’\_/x_。t_二INa*mOAch ~el~el H.NOH”c””CHO“I”“‘L“”“I3pe\ ‘”DCE.t 11’ 卜。。。+。H斩一丁广 *手性仲胺配体*u和*与BU工或*B;反应生成的手性胺基斟化物 或镁化物,可催化苯乙酮对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。反应在醚类溶剂中 于-70T进行,所得缩合产物对映体过量达门.2%。 O OH ,。c。*e磐9 二 3、手性配体!!和!!!与BU”U反应生成的手性氨基醇钾化物,可催化苯乙 睛对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。反应在醚类溶剂中于-70T进行,手性配 体* 的理化物的不对称诱导效果最好,所得缩合产物的对映体过量达 3].5%。 OH OH 。。八。*4P!;5!);iZgirsiibe。。irc*+。。yc* 3) NH4CI(3q) Ph Ph 2,3-anti 2,3-yn up to 3.5%ee up to 90%yield 4、手性6-氨基醇水杨醛S巾iff碱型配体金属络合物Va和Vb可催化烯醇硅 醚对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。 3 smol%的手性催化剂Va和Vb在室温下,可催化卜叁甲硅氧基-卜苯基乙烯对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应,所得缩合产物的对映体过量达30%。 smol%的手性催化剂Va和Vb在室温下,可催化卜叁甲硅氧基*乙氧基乙烯对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应,所得缩合产物的对映体过量达 13.2%。(本文来源于《郑州大学》期刊2001-05-25)

吴沫[8](1990)在《以丙酮为原料的醛醇缩合衍生物》一文中研究指出本文就世界丙酮市场沿革,论证发展丙酮醛醇缩合第一代衍生物的前景,并就主要衍生物产量规模,提出根据丙酮量而算定的宏观控制参考数据,还分别就主要衍生物产品作了综述。(本文来源于《精细石油化工》期刊1990年01期)

D.A.Griffin,粤东[9](1988)在《叁唑基苯乙酮类的醛醇缩合反应》一文中研究指出2-羟基丁醛类化合物(1A)和(1B)(图1)是 ICI 公司专利杀菌剂和植物生长阻滞剂。其非对映体均具有生物活性,但在通常情况下有一种异构体活性较强。这二种异构体的相对立体化学已被确定,并对其制备中的非对映选择性作了合理化研究。(本文来源于《农药译丛》期刊1988年03期)

醛醇缩合论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

Stereoselective synthesis by an aldol reaction between chloroacetone and aldehyde was studied using a synthesized chiral organocatalyst and triethylamine. The reaction gave α-chloro-β-hydroxy ketones in excellent yield with high anti selectivity and enantioselectivity. The chiral organocatalyst was also used in the Knoevenagel reaction, which gave α-cyano-β-hydroxy ketones at a low temperature and the usual Knoevenagel product at a high temperature. Both products were obtained in good to moderate yield with good anti selectivity in the case of α-cyano-β-hydroxy ketone derivatives.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

醛醇缩合论文参考文献

[1].李瑞云,宋大勇,宋河远,陈静.BrФnsted酸性离子液体在醛醇缩合反应中的应用(英文)[J].分子催化.2017

[2].P.B.Thorat,S.V.Goswami,V.P.Sondankar,S.R.Bhusare.非烯胺途径有机催化醛醇缩合反应立体选择性合成邻卤代醇和Knoevenagel产物(英文)[J].催化学报.2015

[3].石婷.醛醇催化缩合和煤自燃初期的反应机理研究以及某些酰腙类铜配合物的电子结构计算[D].西北大学.2007

[4].王敏.环钯化二茂铁亚胺催化的Suzuki反应与钛络合物催化的对映选择性醛醇缩合反应研究[D].郑州大学.2003

[5].张兴贤.Mg(Ⅱ)催化的Mukaiyama醛醇缩合反应[D].兰州大学.2002

[6].饶贞学.不对称控制的醛醇缩合反应[J].郧阳师范高等专科学校学报.2002

[7].(厶贝)红英.手性催化剂作用下二乙基锌对芳香醛不对称加成反应和不对称醛醇缩合反应研究[D].郑州大学.2001

[8].吴沫.以丙酮为原料的醛醇缩合衍生物[J].精细石油化工.1990

[9].D.A.Griffin,粤东.叁唑基苯乙酮类的醛醇缩合反应[J].农药译丛.1988

论文知识图

~4组油的氧化结果此外,3-羟基-3-芳基异吲哚酮中间体...及其同源蛋白的系统进化树...酮酮酮

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