导读:本文包含了醛酮缩合反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:催化剂,缩合,戊酮,硫脲,对称轴,水杨,磷灰石。
醛酮缩合反应论文文献综述
李姣[1](2018)在《Cu(Ⅰ)催化芳香醇与甲基酮缩合反应合成查尔酮衍生物的研究》一文中研究指出查尔酮衍生物的制备合成一直是有机反应中的研究热点,其独特的烯醇式结构可以与多种受体相结合,从而为许多化学反应的发生都提供了可能。与传统的合成查尔酮衍生物方法相比较,本论文直接使用醇酮两种原料进行缩合反应,使用一锅煮的合成方法,减少了反应步骤,降低了反应成本,提供了一种更加绿色经济的合成方法。具体研究如下:1.苯甲醇和苯乙酮反应合成查尔酮的反应条件优化。探索了在苯甲醇和苯乙酮反应合成查尔酮的实验中,所需要的最佳条件,在底物苯甲醇1.2mmol,苯乙酮1mmol,催化剂碘化亚铜(5mol%),配体2,2-联吡啶(5mol%),TEMPO(10 mol%),氢氧化钠(110 mol%),溶剂水2ml,最佳温度为35℃,反应时间为48h条件下,查尔酮合成产率可达到88%;2.在筛选的催化条件下,进行系列芳香醇与甲基酮合成查尔酮衍生物的拓展反应。结果表明,Cu催化体系适用于卤素、甲基、甲氧基等单取代、双取代以及一些特殊特殊取代的原料进行的反应,并且能够得到相应的查尔酮衍生物,产率可达30-88%之间;3.对苯甲醇与苯乙酮合成查尔酮这一反应进行理论计算研究,通过查阅文献,探究了醇酮缩合反应的中间过程,推测其可行的反应路径,本论中阐述了醇氧化过程中可能会出现的两种过渡态TS1与TS2,并通过能量数据比较,△E2<△E1,即醇氧化过程进行TS2过程的可能性更大,同时进行了羟醛缩合反应过程中的过渡态研究,通过计算得到TS3的结构构型,并得到过渡态能量值△G=8.1Kcal/mol,从高斯计算层面说明醇酮缩合反应的理论研究。(本文来源于《湖南理工学院》期刊2018-05-30)
赵燊,贾岳清,宋宇飞[2](2014)在《H_4[SiW_(12)O_(40)]/SiO_2高效催化醛酮和二醇的缩合反应》一文中研究指出我们设计和构筑了负载型多酸基酸催化剂H4[SiW12O40]/SiO2。该负载型多酸基酸催化剂可以实现在无溶剂条件下对醛酮和二醇的缩合反应的高效地和高选择性地催化。值得一提的是,H4[SiW12O40]/SiO2催化醛酮与二醇缩合反应的转化数(TON)最高可达到30600,是目前报道的各催化体系中最高的。并且,实验结果表明该负载型多酸基酸催化剂是多相催化醛酮与二醇缩合反应的。H4[SiW12O40]/SiO2可循环回收利用10次而不降低其催化活性,并且催化剂的组成和结构在反应过程中并没有发生破坏。(本文来源于《中国化学会第29届学术年会摘要集——第12分会:催化化学》期刊2014-08-04)
王丽丽[3](2013)在《ZnCl_2改性离子交换树脂催化酚酮缩合反应的研究》一文中研究指出双酚A(BPA)是一种重要的有机化工原料,主要用于合成环氧树脂和聚碳酸酯。催化剂在合成BPA的过程中起着重要的作用,研究出高效、环保的工艺迫在眉睫。本文制备了ZnCl2改性离子交换树脂催化剂,对其进行了表征并研究了其合成BPA的工艺条件。首先,采用离子交换法制备了一系列Lewis酸改性树脂催化剂。结果表明,在酚酮缩合生成BPA的反应中,ZnCl2改性离子交换树脂催化剂性能优于其他改性催化剂,这与Lewis酸的强弱有关,酸强度较弱的Lewis酸能很好的与树脂中的磺酸基络合形成新的酸中心。研究了改性催化剂的最佳制备条件,当ZnCl2浓度为2%时,反应时间6h,使用前树脂干燥48h,以无水乙醇为溶剂时得到的ZnCl2改性离子交换树脂催化剂中锌含量为1.2mmol/g,交换容量为6.7mmol/g,此催化剂用于酚酮缩合反应的效果最好。其次,对ZnCl2改性树脂催化剂进行了一系列表征即电镜扫描(SEM),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),吡啶吸附及热重-微分热重分析(TG-DTG)。SEM可以看出改性后树脂的裂痕有所减少,孔变小,但是大孔仍然占主要地位;FT-IR图谱表明改性前后树脂的基本骨架不变,但是与金属锌络合之后,部分磺酸基中的S=O双键由原来的等性变成了不等性;吡啶吸附红外表明改性的催化剂中含有B酸与L酸,而原树脂中只有B酸;TG-DTG曲线表明,改性后,树脂的稳定性得到了提高。最后,以ZnCl2-改性离子交换树脂为催化剂,考察了催化剂用量、原料配比、转速、反应温度、反应时间对丙酮转化率和BPA选择性的影响。确定了最佳反应条件:催化剂用量为反应物总质量的13%,酚酮摩尔比8:1,转速800rpm,反应温度70oC,反应时间60min。在此条件下BPA产率为70%,选择性达到95%。对催化剂的重复使用进行了考察,连续使用五次,BPA产率仍然维持在67%,选择性为92%。采用高效液相色谱(HPLC)对产品组成进行分析。(本文来源于《天津大学》期刊2013-06-01)
林森,郭杨洋,邓瑞红,黄志强[4](2013)在《含硅二烃基锡化合物对醇醛(酮)缩合反应的催化活性》一文中研究指出考察了10种含硅二烃基锡化合物对柠檬醛与乙二醇及环己酮与乙二醇的缩合反应的催化活性。研究了催化剂用量、反应时间、醛醇及酮醇的物质的量之比和溶剂等对反应产率的影响。结果表明,除一种催化剂外,9种化合物对缩醛和缩酮反应均有良好的催化活性,当催化剂用量为反应物质量分数的1.4%,醛与乙二醇的物质量之比为1∶1.3,酮与乙二醇的物质量之比为1∶1.6,以环己烷为带水剂,回流反应3 h,产物收率分别达92%和86%以上。(本文来源于《应用化学》期刊2013年03期)
杨志旺,洪伟,王佳,陈丽娜,贾娜[5](2012)在《SO_4~(2-)/SnO_2/SBA-15固体酸催化剂的制备及其在环酮缩合反应中的应用》一文中研究指出采用等体积浸渍法制备了不同负载量的固体酸催化剂SO42-/SnO2/SBA-15,利用X射线粉末衍射、N2吸附-脱附和透射电镜等手段对样品进行了表征,并考察了催化剂对4-叔丁基环己酮与乙二醇缩合反应的催化性能.结果表明,SO42-/SnO2催化剂负载于SBA-15后其催化性能明显改善.研究了SO42-/20%SnO2/SBA-15催化剂上部分酮类化合物与乙二醇及1,2-丙二醇的缩合反应,并考察了反应时间和催化剂用量等因素对反应性能的影响.在适宜的温和条件下,一些环酮类底物如环己酮、4-甲基环己酮和4-叔丁基环己酮等均可反应得到相应的缩醛化产物,且催化剂至少可循环使用4次.(本文来源于《催化学报》期刊2012年05期)
贺昌荣[6](2011)在《固相催化剂催化醛酮缩合反应的研究》一文中研究指出羟醛缩合反应是形成C-C键的重要反应之一,其传统的催化反应工艺是在酸或碱的水溶液中进行的。但这样会引发许多副反应,导致反应选择性的降低,且腐蚀设备,产生大量的工业废水,后处理中还会造成原料和产物的损失和浪费等。因此,本文从绿色化工的角度出发,以设计、开发高选择性、可循环使用的催化体系为目的,主要研究了在镁铝复合氧化物和离子交换树脂两种催化体系下,环戊酮和正戊醛经交叉缩合反应生成2-亚戊基环戊酮的各种工艺条件。1.以共沉淀法制备了Mg-Al摩尔比为2:1及3:1的Mg-Al水滑石,通过红外光谱(FT-IR)、X-衍射(XRD)、热重-差热分析(TG-DTA)、元素分析(ICP)等方法对合成的水滑石进行了表征,并以其为催化剂前驱体经高温焙烧后得到MgO-Al2O3复合氧化物(LDO)。研究了该复合氧化物(LDO)对环戊酮和正戊醛进行Aldol缩合反应的催化性能,并以气相色谱(GC)和气-质联用(GC-MS)对生成物进行定性和定量分析。结果表明:以Mg-A1摩尔比为3:1的水滑石在焙烧温度为500℃,酮醛摩尔比为3:1,催化剂用量为反应物质量的8%,回流温度下(约122℃)反应4小时,生成的2-亚戊基环戊酮占所有生成物的面积百分比为85.2%,正戊醛的转化率为99.0%。催化活性高于单纯的MgO和A1203,说明在酸碱协同催化下的醛酮缩合反应能进行得更好。2.以弱碱性阴离子交换树脂为催化剂,从催化剂的选择、预处理方式、催化剂用量、反应温度、反应时间、酮醛比、加料方式、金属协同等方面全面讨论了各因素对正戊醛转化率和主产物2-亚戊基环戊酮收率的影响。在此基础上开发了一种包含胺型弱碱性阴离子交换树脂、酸性化合物和金属离子的多相催化体系,该催化体系在分离出有机相后,催化剂可循环使用。实验结果表明,将该催化体系作用于环戊酮和正戊醛的交叉缩合反应中,主产物2-亚戊基环戊酮的收率大于90%,取得了较为满意的效果。(本文来源于《天津理工大学》期刊2011-01-01)
叶平平[7](2011)在《Guerbet醇缩合及醛酮参与的缩合反应研究》一文中研究指出缩合反应是两个或多个有机分子相互作用以共价键结合成一个大分子,同时失去比较简单的无机或有机小分子的反应。缩合反应使化合物碳链增长或者碳数增加,在有机合成中有重要应用,研究者致力于缩合反应新方法或新催化剂的研究。本论文研究了叁类催化缩合反应:(一)羟基磷灰石与金属负载的羟基磷灰石催化醇的Guerbet缩合;(二)NH4HF2催化邻苯二胺与邻二酮缩合制备喹恶啉类化合物:(叁)NH4A1(SO4)2·12H2O催化吲哚与醛缩合制备二吲哚类甲烷化合物。本论文分四部分:第一部分:文献综述。分别阐述了叁类催化缩合反应的研究进展。第二部分:常压气固相催化体系中醇的居贝特(Guerbet)缩合反应研究。制备了四种表面钙磷比(0.91、1.07、1.33、1.42)的羟基磷灰石(HAP)和以羟基磷灰石为载体的金属负载型催化剂。用纯HAP及金属负载型催化剂分别催化正丁醇双分子缩合、乙醇双分子缩合、甲醇与丙醇缩合,其主产物分别为2-乙基-1-己醇、正丁醇、2-甲基-1-丙醇。另外,研究了反应温度、反应物流速、HAP表面钙磷比、负载成分、负载量、载体种类等对Guerbet缩合反应的影响。实验表明:一,纯HAP催化正丁醇的双分子缩合时,表面Ca/P=1.33的HAP在330℃催化效果最佳,2-乙基-1-己醇产率为45.8%;表面Ca/P=1.33的HAP在320℃时催化乙醇缩合效果最佳,正丁醇的产率为26.10%;甲醇与正丙醇缩合,以表面Ca/P=1.07的HAP为催化剂在320℃时催化效果最佳(2-甲基-1-丙醇的产率为90.59%)。二,HAP(Ca/P=1.42)为载体,负载Ni和MgO的催化剂催化性能好,其中Ni的最佳负载量为4%左右(3%-5%)、MgO的最佳负载量为1%;以负载型催化剂催化正丁醇、乙醇、甲醇与丙醇缩合,反应温度为190℃时,反应即可高效的进行,产物的最高产率分别为:32.46%、11.81%、73.97%。由此可见,纯HAP催化醇缩合生成高醇的产率比负载型催化剂高,但纯的HAP在320℃左右才能呈现较好的催化效果,而负载型催化剂在190℃左右即可催化该反应。叁,催化剂活性降低后经活化可循环使用。四,提出了醇缩合的可能反应机理。总之,在常压下气固相流动体系中以可循环使用的羟基磷灰石或金属负载的羟基磷灰石为催化剂催化醇的缩合制高碳醇,是一种高效、方便的新方法,有潜在的工业应用前景。第叁部分:NH4HF2催化邻苯二胺与邻二酮缩合制备喹恶啉类化合物的研究。首先以邻苯二胺与苯偶酰(1,2-二苯基-1,2-乙二酮)为反应底物优化反应条件。实验结果表明:常温下以10mol% NH4HF2为催化剂,以甲醇为溶剂,邻苯二胺与芳香族邻二酮在30-45 min完全缩合,产率达92%以上。得到一种新化合物2,3-二(4-乙氧基苯基)喹恶啉,并对该新化合物进行了单晶培养,利用x-射线衍射分析方法确定了该化合物的结构。常温下以NH4HF2为催化剂,以甲醇为溶剂,是一种温和、高效、方便价廉的合成喹恶啉类化合物的新方法。第四部分:NH4A1(SO4)2·12H2O催化吲哚与醛缩合制备二吲哚类甲烷化合物的研究。室温下甲醇溶剂中10 mol%NH4Al(SO4)2·12H2O可高效催化吲哚与醛缩合。优化反应条件后研究了13种不同吲哚与芳醛的缩合,10-200 min反应完毕,产率为87%-98%,实验结果表明由于电子效应影响,带供电子基的醛反应活性高(速率快,产率高)。最后,对该反应提出可能的反应机理。NH4Al(SO4)2·12H2O催化吲哚与醛缩合是制备二吲哚类甲烷化合物的新方法,操作简单,反应条件温和,反应时间短且产率高。最后对本论文进行了总结,并作了前景展望。附录中列出了醇缩合产物的GC-MS图以及本论文中部分目标产物的核磁谱图。(本文来源于《浙江大学》期刊2011-01-01)
李龙[8](2010)在《新的手性NOBIN催化剂的合成及L-异亮氨酸催化醛酮的不对称羟醛缩合反应的研究》一文中研究指出手性硫脲及其衍生物是各种亲核试剂对亚胺、醛、缺电子烯烃加成反应的非常有效的有机催化剂之一。本研究以手性NOBIN出发,经过拆分、乙酰化、酯水解、成醚、酰胺水解、异硫氰化、成脲等11步反应合成出一个以NOBIN为骨架的具有C2对称轴的手性有机小分子硫脲催化剂16,通过1H NMR、13C NMR谱以及X-单晶衍射对反应中间体(R)-15及最终产物16进行结构表征,表明目前尚无报道合成此催化剂。并利用催化剂16对醛的不对称膦氢化反应、醛的不对称氢氰化反应以及硝基烯的迈克尔加成反应进行催化研究。在催化硝基烯与丙二酸二甲酯的不对称迈克尔加成反应中得到催化产物19,为NOBIN衍生的硫脲催化剂催化硝基烯的不对称迈克尔加成反应的研究起了一定的探索并提供一定的研究价值。某些简单的天然有机小分子也可以作为催化剂,如L-脯氨酸可以催化羟醛缩合反应、Mannich反应以及共轭反应等。本研究选L-异亮氨酸为催化剂,以环戊酮、环己酮和一系列取代苯甲醛作为底物进行催化不对称羟醛缩合反应的研究并获得9个羟醛产品(化合物23—化合物31)。经1H NMR确定结构,高效液相色谱测定其对映选择性,获得最高为99%的对映选择性。因此,本研究开发出以L-异氨基酸在水介质中催化羟醛缩合反应的方法,这种方法能有效避免有机溶剂对环境的污染,并且能达到催化效率高、对映选择性好的特点。(本文来源于《西北农林科技大学》期刊2010-05-01)
谢毅,方东[9](2009)在《功能化离子液体在室温下催化醛(酮)与二元醇的缩合反应》一文中研究指出采用功能化离子液体1-甲基-3-丙磺酸基咪唑盐作为溶剂/催化剂双功能体系,通过探针反应,固定原料环己酮与离子液体催化剂的摩尔比为50∶1进行工艺参数的优化,得到优化工艺条件为:n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,在20℃条件下反应0.1 h可以得到缩合产物,转化率大于97%。研究了该催化剂对其他醛(酮)与二元醇的缩合反应的催化性能,结果表明,该工艺无需有机溶剂及脱水剂,反应结束产物与催化体系分层,通过倾析便可得到产物,简化了分离过程且离子液体可以循环使用。(本文来源于《日用化学工业》期刊2009年04期)
邵怿[10](2009)在《氨基硫脲与醛酮加成—缩合反应理论研究》一文中研究指出硫脲衍生物因具有特殊的功能结构,使其在生物医学、工农业生产、日常生活及其它学科的各个领域都有非常重要的用途,对化学学科的各个分支及一些边缘学科也有很重要的作用。但是对于硫脲衍生物与其他物质反应的理论研究还很少,热力学参数的数据还不完善。量子化学方法可应用于分子热力学、光谱和反应动力学性质的研究。因此利用量子化学研究硫脲衍生物与醛、酮加成一缩合反应系统中反应物和产物的电子结构、光谱性质和热力学性质,将对此类反应活性、可行性和外部条件的控制从理论上得到较好的预示,具有重要的理论意义和实际应用价值。本论文主要研究内容为:(1)对香草醛和氨基硫脲亲核加成-缩合反应体系的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行几何构型全优化,将从获得的香草醛分子中主要原子的Mulliken净电荷,推测该化合物具有较高的亲核加成反应活性。对优化后的构型进行振动分析,得到不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算相应温度下该反应的焓变、吉布斯自由能变和平衡常数。在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长。(2)对氨基硫脲和水杨醛亲核加成-缩合反应体系的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行几何构型全优化,将从获得的水杨醛分子中主要原子的Mulliken净电荷,推测该化合物具有较高的亲核加成反应活性。对优化后的构型进行振动分析,得到不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算相应温度下该反应的焓变、吉布斯自由能变和平衡常数。在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长。(3)对氨基硫脲和4-氯查尔酮亲核加成-缩合反应体系的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行几何构型全优化,将从获得的4-氯查尔酮分子中主要原子的Mulliken净电荷,可以推测该化合物具有较高的亲核加成反应活性。对优化后的构型进行振动分析,得到不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算相应温度下该反应的焓变、吉布斯自由能变和平衡常数。在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长。(本文来源于《江苏大学》期刊2009-06-01)
醛酮缩合反应论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
我们设计和构筑了负载型多酸基酸催化剂H4[SiW12O40]/SiO2。该负载型多酸基酸催化剂可以实现在无溶剂条件下对醛酮和二醇的缩合反应的高效地和高选择性地催化。值得一提的是,H4[SiW12O40]/SiO2催化醛酮与二醇缩合反应的转化数(TON)最高可达到30600,是目前报道的各催化体系中最高的。并且,实验结果表明该负载型多酸基酸催化剂是多相催化醛酮与二醇缩合反应的。H4[SiW12O40]/SiO2可循环回收利用10次而不降低其催化活性,并且催化剂的组成和结构在反应过程中并没有发生破坏。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
醛酮缩合反应论文参考文献
[1].李姣.Cu(Ⅰ)催化芳香醇与甲基酮缩合反应合成查尔酮衍生物的研究[D].湖南理工学院.2018
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[10].邵怿.氨基硫脲与醛酮加成—缩合反应理论研究[D].江苏大学.2009