水解缩合论文-肖俊平,冯琼华,李胜杰,梁成凯

水解缩合论文-肖俊平,冯琼华,李胜杰,梁成凯

导读:本文包含了水解缩合论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:硅烷,水解,缩合,硅氧烷

水解缩合论文文献综述

肖俊平,冯琼华,李胜杰,梁成凯[1](2018)在《硅烷水解/缩合机理及其低聚物在树脂中的应用》一文中研究指出综述了硅烷水解/缩合机理、表/界面作用机理、水解/缩合影响因素及硅氧烷低聚物在基体树脂中的应用,以期为硅烷水解/缩合衍生物在改性聚合物领域的应用提供参考。(本文来源于《有机硅材料》期刊2018年S1期)

李伟[2](2017)在《羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合反应的影响》一文中研究指出有机修饰硅氧烷溶胶凝胶反应是制备硅基杂化材料的一种重要方法。由于硅基杂化材料兼备了有机和无机材料的双重特性以及可修饰性,因而在功能涂层、生物传感、催化材料、医药材料、光学器件和薄膜材料等众多领域得到广泛应用。这类材料的设计与合成技术业已成为独特的溶胶凝胶化学理论体系。然而,有机硅氧烷溶胶凝胶体系因其自身结构特点,使溶胶凝胶过程存在着不容忽视的复杂性及特殊性。因而此类材料的合成方法与技术有待进一步探索与优化。论文围绕本课题组首次发现的紫外光辐照对有机硅氧烷水解缩合反应的影响,提出了基于紫外光辐照促进有机硅氧烷胶凝的新策略。并针对这一新策略,提出了辐照过程中羟基自由基的作用机制,系统研究了辐照过程中羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合体系的影响规律,同时对羟基自由基的作用机制进行了深入研究。本论文工作获得以下研究结果:第一,以甲基丙烯酸丙酯叁甲氧基硅烷(MAPTMS)作为前驱体,建立了在不引入任何其他添加剂条件下实现紫外光辐射促进其快速胶凝新方法。紫外光辐射不仅能够有效地促进MAPTMS的溶胶凝胶体系的胶凝,并且产物中有机端甲基丙烯酸丙酯基团保持完好;促进体系胶凝源于紫外光辐照所产生的羟基自由基可使环形缩合产物发生开环作用,两端含有硅醇的开环产物将体系中线性缩合产物进行交联,使体系形成叁维网络结构;以实验结果为依据,提出了紫外光辐照促进MAPTMS胶凝的羟基自由基机理。第二,以3-缩水甘油醚氧基丙基叁甲氧基硅烷(GPTMS)为前驱体,首次揭示了紫外光辐照对其水解缩合反应的影响规律。研究结果表明:(1)无论酸性还是碱性条件下,紫外光辐照均能够促进GPTMS水解反应。(2)酸性及碱性条件下,GPTMS中环氧基均发生开环反应,而辐照对开环反应具有促进作用,且碱性条件下更易开环。(3)在碱性条件下,环氧基开环产物易于发生缩合作用,且开放与封闭体系对水解缩合产物分布有显着影响。开放体系因水解产物甲醇挥发,可促进硅醇缩合作用及环氧基开环后二醇的缩合作用,从而促进有机与无机网络交联结构的形成,促进体系胶凝。第叁,以荧光探针芘对典型有机硅氧烷水解体系进行了跟踪研究,揭示了紫外光对不同取代基的有机硅氧烷水解反应过程中分子簇集行为的影响规律。以具有疏水及空间位阻取代基的MAPTMS、具有疏水长链烷基取代基的辛基叁甲氧基硅烷(OTMS)及具有短烷基链取代基的丙基叁甲氧基硅烷(PTMS)为前驱体,利用荧光探针芘的荧光光谱对水解体系微环境变化的敏感性,进行了跟踪检测。结果表明:(1)尽管取代基长短及空间位阻各不相同,造成水解产物在溶液中均一性不同,芘探针荧光光谱显示紫外光辐照对有机硅氧烷水解均具有明显促进作用。(2)取代基结构对前驱体水解产物簇集行为具有显着影响。长链疏水取代基水解产物易于发生簇集,短链取代基水解产物不易发生簇集。(3)芘荧光探针是探测有机硅氧烷水解反应体系分子簇集行为的有效方法。芘对分子结构变化所引起体系微环境变化非常敏感,其单体精细结构、二聚体及激基缔合物特征峰等丰富的荧光光谱信息,能够反映体系变化的重要细节。这些研究结论对于深化紫外光对有机硅氧烷水解缩合作用影响具有积极意义,而且对于光物理方法在有机硅氧烷溶胶凝胶过程检测应用具有重要借鉴意义。第四,以MAPTMS为前驱体,揭示了羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合反应的作用机理。围绕上述研究目标,开展了外源性·OH对MAPTMS水解缩合反应体系影响、羟基自由基清除剂对UV辐照MAPTMS水解缩合体系影响、介质中不同饱和气体对UV辐照MAPTMS水解缩合反应影响、光辐照水解缩合体系中.OH的荧光探针检测、紫外光引发Si—O—Si键的醇解、凝胶组成及结构表征等研究。研究结果如下:(1)证实了紫外光辐照促使MAPTMS水解缩合体系胶凝的羟基自由基机理,且羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合反应的影响具有普遍性。(2)揭示并证明了紫外光辐照可引起硅氧烷水解缩合产物在甲醇存在下的醇解作用。总而言之,本研究首次发现并揭示了紫外光辐射对有机修饰硅氧烷水解缩合反应的影响规律,证实了辐照过程中羟基自由基的作用机制。为高效地设计与制备有机无机杂化材料提供了新的思路与方法。以上研究结论对于丰富有机硅氧水解缩合化学、构建基于紫外光辐照调节硅氧烷水解缩合产物新方法具有重要理论与应用价值。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2017-06-01)

王兰[3](2017)在《聚多酸与APTES超分子自组装体系的水解缩合行为研究》一文中研究指出迄今为止,硅基复合材料因兼具无机物的稳定性及有机物的功能性而备受关注。在各种硅基复合材料的制备方法中,溶胶-凝胶法是其中应用最为广泛的一种。基于溶胶-凝胶过程,前驱体硅氧烷进行水解缩合的同时与具有特殊性能的外源分子自组装可制备一系列具有不同功能的有机-无机杂化材料,与其他制备工艺相比,溶胶-凝胶法是在分子水平进行材料的设计与制备,因而具有反应过程可控、反应条件温和、材料结构性能可控以及产品粒子分散性好等优点。通常,针对溶胶-凝胶过程中有机硅氧烷超分子自组装体系的研究主要集中于有机硅氧烷自身水解物种的自组装行为,而基于有机硅氧烷与外源性物种的自组装行为研究甚少。并且,外源性物种与有机硅氧烷之间通过各种识别基团进行的超分子自组装作用,毋庸置疑,在复合材料制备领域能够提供更为丰富且新颖的设计思路与可能性。因此,开展与此相关的超分子自组装行为研究,不仅能够丰富有机硅氧烷自组装行为的理论研究价值,同时对于复合材料的制备方法与技术以及提高材料性能等方面提供了重要的应用价值。本研究以具有酸性基团(酚羟基、磷酸基团)的聚合物与氨基形成的铵盐离子NH_3~+-OP为识别基团,通过聚多酸(单宁酸(TA)和植酸(PA))与3-氨丙基叁乙氧基硅烷(APTES))相互作用构筑超分子自组装体系。探究了温度、摩尔比、电子效应、溶剂效应及水含量等因素对超分子自组装体系的影响。全文主要内容包括以下两个部分:1、TA与APTES超分子自组装行为研究探究了在不同溶剂中APTES与TA形成超分子组装体过程及产物。由于溶剂介电常数不同,基于静电相互作用的超分子自组装体系在不同的介质中会形成凝胶或微球。单纯APTES作为前驱体进行水解缩合时,由于水解形成的硅羟基与氨基作用易形成分子内六元环结构,使APTES分子间硅羟基无法发生缩合反应,从而抑制了凝胶产物的形成。当向APTES水解体系中引入TA时,由于TA酚羟基与APTES上的氨基形成盐键,抑制了 APTES分子内六元环结构的形成,从而令APTES分子间硅羟基缩合,最终形成具有叁维网络结构的凝胶或微球产物。选择形成凝胶和微球的两种典型体系作为研究对象,以NMR、XPS、FT-IR、TGA和元素分析等技术为表征手段,系统研究了反应温度、摩尔比及含水量等因素对超分子自组装行为的影响,探究APTES与TA形成两种不同形态产物的机理。经研究,获得以下结果:(1)在自组装过程中,APTES的氨基与TA中质子氢间的相互作用因具有离子键特征,因而其相互作用强烈依赖于溶剂介电常数。溶剂的介电常数越大,APTES与TA间的静电作用就越弱;反之,溶剂的介电常数越小,APTES与TA的静电作用就越强。即在介电常数较小的溶剂中,易于促进TA对APTES胶凝。(2)在二甲亚砜(DMSO)溶剂中,具有较适中的介电常数,不仅有利于APTES与TA盐键的形成,而且DMSO对胶凝骨架结构的溶剂化作用,使APTES与TA在DMSO中易于形成透明凝胶。该体系主要通过离子键(NH_3~+-OAr)、氢键(Si-OH···HO-Ar)以及APTES水解产物Si-OH的缩合形成叁维网络结构;离子键NH_3~+-OAr的形成抑制了 APTES分子内六元环结构的形成,提高了 Si-OH缩合反应形成网络骨架结构,这些骨架产物与TA通过离子键或氢键的多位点交联作用,以及DMSO对骨架单元的溶剂化作用,从而形成透明凝胶产物。在该体系中,一定范围内,水含量的增加和温度的提高都会加快APTES的水解反应,进而促进TA-APTES超分子自组装凝胶体系的形成。(3)在无水乙醇(CH3CH2OH)溶剂中,乙醇具有较小介电常数,有利于TA与APTES盐键的形成,从而也具有抑制APTES分子内六元环结构的形成,促进APTES水解产物硅醇间的缩合反应。由于乙醇对缩合产物骨架单元溶剂化作用较小,因而无法形成透明凝胶,而是形成具有叁维网络骨架结构的微球产物。在该体系中,微球产物的粒径随TA含量的增多而增大,这与更多TA参与分子组装有关;随体系含水量提高,微球粒径呈现出先增大后减小的趋势,该现象与具有较大介电常数水的作用有关。2、PA与APTES超分子自组装行为研究本实验主要研究具有不同介电常数介质中APTES与PA的超分子自组装行为,在此基础上,着重研究了丙酮(CH_3COCH_3)介质中APTES与PA的超分子自组装行为。结合NMR、XPS、FT-IR、TGA和元素分析等检测手段,探究了反应温度、摩尔比及水含量等因素对超分子自组装体系的影响。结果表明:(1)在水、二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃其介电常数依次减小介质中,APTES与PA作用,形成从无凝胶、透明凝胶、半透明凝胶到不透明凝胶产物。这与上述自组装体中静电相互作用受介质介电常数影响的结论一致。较大介电常数不利于APTES与PA间形成盐键,难于抑制APTES分子内六元环结构的形成,因而无法促进APTES水解产物间的缩合反应。当介电常数过小时,不利于具有极性的组装体单元的溶剂化作用,易于形成沉淀。再次证明了介质介电常数对于自组装体中静电相互作用的影响规律。(2)微量水的存在对于PA与APTES超分子自组装具有极为重要的作用。这种作用主要与APTES水解产物具有的交联缩合作用有关,无水时,无法使APTES发生水解,上述交联缩合反应无法进行,体系不可能形成凝胶或沉淀。但由于水具有较大的介电常数,不利于PA与APTES间盐键的稳定化。因此,在一定范围内,随着水含量增加,自组装体系凝胶状产物透明度下降,最终形成沉淀。这主要因为含水量的增大促进APTES的水解缩合,但抑制了离子键NH_3~+-OP间的静电作用,导致凝胶体系破坏,使APTES水解产物发生交联缩合反应,体系出现不溶性球形沉淀产物。(3)温度不仅能够促进PA-APTES进一步发生水解缩合反应,而且对产物形貌变化具有很大的影响。温度的升高使溶剂挥发,导致产物与溶剂分相越明显,使产物从球形结构变为无规则状态。(4)随PA增加,APTES与PA自组装体系从凝胶逐渐变为球形颗粒组成的沉淀,并且随PA含量增多,微球的粒径逐渐增大。这一现象与PA结构有关。PA为多元酸,较少的PA就可以与多个APTES结合,使APTES水解产物间发生交联缩合反应,从而形成凝胶。而当PA较多时,溶液中较多的APTES被结合,使APTES水解产物间的缩合增加,交联产物致密性提高,从而形成具有明显界面的颗粒状产物。氨丙基硅氧烷分子中自身携带的氨基使其在水溶液中易于发生水解,但难于形成凝胶。这与其水解产物中硅羟基及氨基间形成的分子内氢键抑制水解产物难以缩合有关。本研究提出了以多元酸与APTES分子中氨基形成盐键,抑制上述分子内氢键作用,从而促进APTES水解产物的交联缩合。本研究分别以单宁酸酚羟基和植酸中的磷酸基团与APTES氨基形成盐键作用作为典型,提出了促进APTES胶凝的新策略。该研究不仅对于APTES胶凝化研究具有重要理论与应用价值,而且作为有机硅氧烷超分子自组装体系研究,对于丰富有机硅氧烷化学以及功能化硅基杂化材料研究具有重要的理论与应用价值。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2017-06-01)

何小瑜,陈柏校,严跃和,王成[4](2016)在《有机硅渣浆中铜的提取之水解缩合反应工艺研究》一文中研究指出研究了水解缩合剂的种类与用量、反应温度、反应时间和搅拌转速等因素对有机硅渣浆水解缩合反应的影响。结果发现,盐酸是合适水解缩合剂,在HCl的质量分数为15%,反应温度为40℃、反应时间为60 min时,反应效果最好,可得到为颗粒细且分布均匀的含铜硅渣、含铜氯化物滤液和氯化氢气体。(本文来源于《化工生产与技术》期刊2016年06期)

王亚斌,黄玉东,亓玉台[5](2016)在《电化学和水解-缩合方法制备具有防腐蚀和活化铜表面的多功能聚合纳米薄膜(英文)》一文中研究指出通过恒电流技术和水解-缩合方法,在铜表面制备均叁嗪二硫醇硅烷单钠盐多功能聚合纳米薄膜,该纳米薄膜能够防腐蚀和活化铜表面。采用电化学测试来评价该薄膜的防腐蚀性能;用傅里叶变换红外光谱学(FT-IR)和接触角技术监测纳米薄膜表面功能团的变化;用X射线光电子能谱(XPS)及扫描电子显微镜(SEM)分别研究聚合纳米薄膜的化学组成和形貌特征。结果表明:在整个制备过程,电化学聚合形成的二硫单元优先保护铜表面;紧接的水解(缩合)作用使得该薄膜形成新的、具有防腐蚀和活化铜的多功能聚合纳米薄膜。该界面(聚合纳米薄膜)使得其他含有羟基的化合物可能在铜表面键合,且能够应用在高要求的研究和工业中。(本文来源于《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》期刊2016年11期)

武永刚,胡道道[6](2015)在《聚多酸与氨丙基硅氧烷自组装体系水解缩合行为研究》一文中研究指出有机硅氧烷广泛应用于各种功能及性能的有机-无机杂化材料的合成,通过溶胶-凝结法实现对有机硅氧烷分子组装行为的调控,从而极大丰富了有机硅氧烷功能材料的制备与应用。本论文以氨丙基硅氧烷为前驱体,聚丙烯酸为模板,探究了聚多酸与氨丙基硅氧烷分子之间的自组装行为。利用扫描电镜、红外光谱和XPS等手段对所得到的产物进行表征。研究结果表明,该产物在溶液中呈现凝胶态,固态呈现弯曲片状。(本文来源于《中国化学会第十五届胶体与界面化学会议论文集(第五分会)》期刊2015-07-17)

宋少飞[7](2013)在《有机酸与APTES超分子作用体系的水解缩合行为研究》一文中研究指出近年来,硅基杂化材料由于其独特的结构和性质,受到了人们的广泛关注。具有不同形貌和结构特征的有机硅氧烷、聚倍半硅氧烷杂化材料、有序介孔硅基杂化材料、功能薄膜等有机-无机杂化材料被相继合成。硅基杂化材料主要通过sol-gel法制备,在前驱体水解缩合过程中,受前驱体或外源分子结构和性质的影响,常常形成超分子自组装体系,通过自组装行为和水解缩合过程的协同作用,具有特异性结构和功能的新型杂化材料被成功制备,如高度有序单分子薄膜、手性杂化材料、立体选择性较强的催化剂等。目前,有关so1-gel过程中分子自组装行为研究主要可以分为两种情况,即某些含有特殊结构烷基的有机硅氧烷前驱体分子本身的自组装和表面活性剂“模板作用”下前驱体分子的自组装。而对于没有表面活性剂存在下,仅仅依靠外源分子与前驱体之间分子间弱相互作用力进行识别,进而利用识别体之间的自组装行为构成超分子体系的研究还很欠缺。与前面两种自组装体系相比,通过分子间识别构筑超分子体系避免了表面活性剂的使用,外源分子与前驱体之间通过弱相互作用力(静电作用、氢键、π-π共轭作用等)结合,更有利于水解缩合产物的后期改性和修饰。另外,在前躯体sol-gel过程中,基于分子间识别所构筑的超分子体系,由于自组装体系的静态性与水解缩合反应的持续可变性之间的矛盾,导致so1-gel过程更为复杂,有关其水解缩合行为的研究具有重要的理论研究价值。本研究以有机羧酸与γ-氨丙基叁乙氧基硅烷(APTES)为模型分子,以羧基与氨基所形成的两性胺盐离子为识别基团,不使用表面活性剂,利用二者之间弱相互作用构筑超分子体系,研究了基于外源分子与前驱体之间识别作用构筑的超分子体系对前驱体水解缩合行为的影响。通过使用不同结构类型的有机羧酸,分别考察了双官能团、多官能团及二元酸有机链长度差异等因素对自组装作用下硅氧烷水解缩合行为的影响,特别是对水解缩合反应速度、物种簇集行为及产物结构的影响。全文主要包括以下叁部分内容:1、基于草酸与APTES超分子作用自组装体的合成及水解缩合行为研究(1)草酸与APTES超分子作用自组装体的合成在无水乙醇体系中,基于草酸分子中羧基与APTES分子中氨基之间的盐键及氢键作用所形成的超分子体系,合成了一种具有超分子自组装结构的片状晶体。利用红外光谱、热重分析及元素分析对自组装体的组成进行了研究,通过扫描电镜、X-射线衍射和透射电镜对自组装体形貌和结构进行了表征。结果表明,本实验合成的自组装体是纯度较高的胺盐,分子中APTES与草酸摩尔比为2:1。层状的胺盐APS-OA具有锐角六面体孪晶结构。(2)草酸与APTES超分子作用自组装体水解缩合行为研究分别使用自组装体胺盐和APTES为前驱体进行了水解缩合反应,对缩合产物进行了表征。结果表明,超分子自组装体具有与单纯APTES完全不同的水解缩合行为,产物形貌也完全不同,表现出了超分子作用对APTES水解缩合过程中物种聚集行为的显着影响。其显着特点在于,APTES水解缩合产物无特定形貌,而超分子组装体水解缩合产物表现出多样化的特定形貌。在水/乙醇体积比较低的情况下,反应体系为固-液两相体系,胺盐以固体形态存在于体系中,随着水解反应的进行,自组装体系被部分破坏,凝胶产物为表面具有微片层结构的球形粒子;而在水过量的条件下,胺盐完全溶解,体系为均匀的溶液,通过成核机制,所得产物为表面光滑的球形粒子。这种形貌和结构的变化,是自组装作用和水解缩合反应协同作用的结果。2、叁元羧酸柠檬酸与APTES构筑超分子体系及水解缩合行为的研究考察了多元识别模式所构筑的超分子体系对硅氧烷水解缩合行为的影响,选取柠檬酸为多元识别外源分子,APTES为前驱体,在乙醇/水体系中,分别在不存在和存在柠檬酸分子的情况下,进行了水解缩合反应。利用红外光谱、荧光显微镜及粘度分析对水解缩合过程进行了在线监测,通过扫描电镜、热重分析、元素分析、X-射线衍射和透射电镜对凝胶产物结构进行了分析。结果表明,与单纯的APTES相比,柠檬酸的存在促进了APTES的水解缩合过程,并改变了水解物种在体系中的簇集行为,生成了短程有序的球形粒子。在水解缩合过程中,通过柠檬酸与APTES水解产物硅醇之间的氢键作用自组装形成了局部超分子体系,导致了体系的不均匀性,在体系中生成了“富水区”,“富水区”内柠檬酸分子的溶解度下降,形成针状柠檬酸晶体从体系中析出。体系中的APTES分子被吸附于针状晶体表面,形成自组装结构。随着反应的进行,水被消耗,“富水区”内乙醇含量相对升高,柠檬酸晶体重新溶解,形成了球形乳液粒子,粒子表面为柠檬酸与硅醇形成的自组装体系,内部主要为柠檬酸溶液。随着体系中APTES分子向乳液内部的逐渐渗透,以及硅醇分子之间的进一步缩合,最终形成实心球形颗粒。3、连接臂长度对基于分子间识别所构筑的超分子自组装体水解缩合行为的影响(1)不同链长二元羧酸与APTES超分子作用自组装体合成基于羧酸分子中羧基与APTES分子中氨基之间的酸碱作用,分别使用丙二酸、丁二酸、己二酸和癸二酸与APTES进行酸碱作用制备一系列胺盐。利用红外光谱、热重分析及元素分析对各胺盐的组成进行了分析,通过扫描电镜及XRD对胺盐结构进行了表征。结果表明,随着羧酸链长的增长,胺盐形貌由规则的片层变为无规则的块状固体,而且结构有序度也逐渐下降。胺盐分子中APTES与羧酸摩尔比均为2:1。(2)不同链长二元羧酸作用下APTES水解缩合行为研究分别使用丙二酸、丁二酸、己二酸和癸二酸为外源引入分子,APTES为前驱体,进行了水解缩合实验,研究了连接臂长度差异对利用双官能团结构外源分子所构筑的自组装体系水解缩合行为的影响,并对其机理进行了解析。结果表明,不同链长的二元酸都可以通过分子间识别,与APTES形成超分子自组装体系,但是所形成的自组装体系水解缩合行为完全不同。短链羧酸作用下,如丙二酸与丁二酸,由于短链空间位阻小,而且“刚性”强,APTES水解速度较快,缩合程度较完全,水解缩合产物很开从体系中分相,主要形成球形或具有孔道结构的杂化材料;而长链羧酸作用下,如己二酸和癸二酸,虽然APTES水解缩合程度较低,但由于长链间的缠绕行为,导致自组装结构交联度增加,也可以形成凝胶产物,从体系中分离出来,但产物结构有序度较低,冷冻干燥后形成表面致密的无规则块状凝胶状固体产物。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2013-12-01)

宋少飞,胡道道[8](2013)在《基于主客体作用研究柠檬酸分子对APTES水解缩合行为的影响》一文中研究指出(γ-氨丙基)叁乙氧基硅烷(APTES)是常用的硅氧烷偶联剂,被广泛应用于涂膜、表面修饰及氨基功能材料制备等领域,对其水解缩合行为过程的研究具有非常重要的科学价值。基于主客体之间的相互作用对硅氧烷前躯体sol-gel过程重要的影响,本课题组研究了柠檬酸存在下APTES体系的溶胶-凝胶过程,并对凝胶材料结构进行了表征。研究发现,柠檬酸促进了APTES的水解缩合速度,凝胶产物为具有球形形貌的聚倍半硅氧烷颗粒。(本文来源于《中国化学会第十四届胶体与界面化学会议论文摘要集-第2分会:溶液中的聚集与分子组装》期刊2013-07-21)

侯永刚,陈卫星,马爱洁[9](2013)在《共水解缩合法制备含胺基有机硅树脂的工艺》一文中研究指出为了确定共水解缩合法制备含胺基有机硅树脂的最佳工艺,讨论了硅烷配比、反应时间、催化剂用量及溶剂配比等几个因素对产物产率的影响,分析了所制备产物的结构及热性能.结果表明:己二胺基甲基叁乙氧基硅烷(NA)与苯基叁乙氧基硅烷(PTES)的摩尔比为1∶3,反应时间为12h,催化剂用量为0.5mL,水和乙醇的体积比为60∶40;所制备部分产物在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)及四氢呋喃(THF)中具有良好的溶解性.产物含有胺基并具有笼型结构;产物具有良好的热稳定性,其640℃时的热残留率为70.5%.(本文来源于《西安工业大学学报》期刊2013年06期)

徐晓锋[10](2013)在《缩合单宁与水解单宁对奶牛日粮氮利用影响及作用机制的研究》一文中研究指出本研究通过4个试验系统研究了缩合单宁与水解单宁对瘤胃蛋白质保护、瘤胃甲烷排放、微生物合成、甲烷菌群变化以及奶牛日粮氮利用、氮排放的影响,探讨了单宁对奶牛日粮氮利用及氮排放影响的可能作用机制。试验一,选择豆粕作为试验饲料来源,将杨梅、马占相思两种缩合单宁以不同浓度添加到蒸馏水中(0,3,6,9mg/100ml),处理豆粕(100ml/100mg豆粕DM),使处理后的豆粕中不同来源的缩合单宁浓度分别达到0%,3%,6%和9%(豆粕DM)。充分混匀后将处理后的豆粕放在恒温培养箱中39℃C条件下放置12h,使豆粕蛋白和单宁充分反应,而橡椀单宁(水解单宁)直接以干基形式与豆粕混合。用处理后的豆粕进行尼龙袋降解和十二指肠模拟消化试验,结果表明:缩合单宁与水解单宁添加均显着降低了豆粕蛋白的瘤胃降解率,3%,6%和9%添加水平下,杨梅缩合单宁添加组分别下降了14.5%,18.9%和25.4%,马占相思缩合单宁添加组,分别下降了18.4%,24.5%和38.8%,橡椀水解单宁组分别下降了19.7%,25.1%和33%。豆粕蛋白的瘤胃有效降解率随着各试验组单宁浓度的增加均呈下降趋势,下降程度与添加单宁源有关,同时浓度与单宁源对豆粕瘤胃蛋白质瘤胃降解率也存在互作影响(P<0.05);叁种单宁的处理都影响了瘤胃未降解蛋白质后段肠道消化率,其影响规律不同。试验二,应用试验一的处理方法,应用马占相思缩合单宁和橡椀水解单宁对不同RDP/RUP比例饲料进行处理,单宁浓度为0%,3%,6%和9%,叁种饲料RDP/RUP比例分别为:饲料A(2.25:1);饲料B(1.76:1);饲料C(1.4:1),以处理后的饲料作为培养底物进行体外产气和尼龙袋降解试验,结果表明:随着马占相思缩合单宁添加浓度的提高,各饲料组产气参数“a”“b”、瘤胃微生物蛋白合成指标均呈显着线性下降(P<0.05),单宁浓度与RDP/RUP比例存在显着的互作作用(P<0.05);单宁浓度与RDP/RUP比例对蛋白瘤胃有效降解率存在极显着的互作作用(P<0.001)。随着橡椀水解单宁添加浓度的提高,饲料A组产气参数“a”呈极显着性线性下降(P<0.001),饲料B组呈显着性线性下降(P<0.05),单宁浓度与饲料RDP/RUP比例对其存在极显着的互作作用(P<0.001);各饲料组产气参数“b”呈显着性线性下降(P<0.05),单宁浓度与RDP/RUP比例对其不存在显着的互作作用(P>0.05);饲料A组与B组瘤胃微生物蛋白合成未受到水解单宁添加的影响,但饲料C组呈显着性线性下降(P<0.05),单宁浓度与饲料RDP/RUP比例对微生物蛋白合成不存在显着的互作作用(P>0.05);单宁浓度与RDP/RUP比例对蛋白瘤胃有效降解率存在极显着的互作作用(P<0.001)。试验叁,应用试验二设计的B组饲料,随着马占相思缩合单宁添加浓度的提高,甲烷占总气体的比例呈显着性线性下降(P<0.05),以每g培养底物(干物质)所产生的甲烷量(mM)计算,3%,6%和9%添加组分别降低了12.6%,29.8%和44.9%,呈极显着性线性下降(P<0.001),甲烷菌占总细菌的比例呈显着性线性下降(P<0.05);随着橡椀水解单宁添加浓度的提高甲烷占总气体的比例呈显下降趋势,但未呈显着线性下降(P>0.05),以每g培养底物(干物质)所产生的甲烷量(mM)计算,3%,6%和9%添加组分别降低了4.1%,11.8%和20.4%,呈显出极显着性线性下降(P<0.05)。甲烷菌占总细菌的比例呈显着性线性下降(P<0.05)。试验四,选择4头体重、产奶量、泌乳阶段相近健康奶牛,采用4×4拉丁方设计,分为四组,分别添加0%、3%杨梅缩合单宁、3%马占相思缩合单宁和3%橡椀水解单宁,结果表明:单宁添加并未影响奶牛采食量,对奶牛产奶量、4%乳脂校正乳、能量校正乳、乳蛋白、乳脂、乳糖影响也均不显着(P>0.05),但显着降低了乳中尿素氮浓度(P<0.05);单宁添加对干物质,粗蛋白、NDF和ADF摄入量未产生显着影响(P>0.05);马占相思缩合单宁组以及橡椀水解单宁的添加显着影响了奶牛日粮干物质的消化率(P<0.01),橡椀水解单宁组下降了6.8%。马占相思缩合单宁添加组下降了24%;马占相思缩合单宁添加组显着降低了日粮NDF、ADF消化率,分别下降了7.4%和8.5%;日粮粗蛋白消化率比较,杨梅缩合单宁添加组提高了4%(P<0.05),橡椀水解单宁添加组下降了11%,马占相思缩合单宁添加组下降了19%(P<0.05);微生物嘌呤产量,杨梅缩合单宁添加组提高了14%(P<0.05),橡椀水解单宁添加组也呈上升趋势,但差异不显着,马占相思缩合单宁添加组下降了5%(P<0.05);单宁添加对奶牛日粮氮利用率未产生影响(P>0.05),但与未添加组相比,均降低了尿氮的净排放(P<0.05),改变了粪氮/氮比例(P<0.05),其中杨梅缩合单宁尿氮和粪氮排出均显着减少(P<0.05),马占相思缩合单宁与橡椀水解单宁组粪氮尿氮总排出量增加(P<0.05)。(本文来源于《中国农业大学》期刊2013-06-01)

水解缩合论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

有机修饰硅氧烷溶胶凝胶反应是制备硅基杂化材料的一种重要方法。由于硅基杂化材料兼备了有机和无机材料的双重特性以及可修饰性,因而在功能涂层、生物传感、催化材料、医药材料、光学器件和薄膜材料等众多领域得到广泛应用。这类材料的设计与合成技术业已成为独特的溶胶凝胶化学理论体系。然而,有机硅氧烷溶胶凝胶体系因其自身结构特点,使溶胶凝胶过程存在着不容忽视的复杂性及特殊性。因而此类材料的合成方法与技术有待进一步探索与优化。论文围绕本课题组首次发现的紫外光辐照对有机硅氧烷水解缩合反应的影响,提出了基于紫外光辐照促进有机硅氧烷胶凝的新策略。并针对这一新策略,提出了辐照过程中羟基自由基的作用机制,系统研究了辐照过程中羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合体系的影响规律,同时对羟基自由基的作用机制进行了深入研究。本论文工作获得以下研究结果:第一,以甲基丙烯酸丙酯叁甲氧基硅烷(MAPTMS)作为前驱体,建立了在不引入任何其他添加剂条件下实现紫外光辐射促进其快速胶凝新方法。紫外光辐射不仅能够有效地促进MAPTMS的溶胶凝胶体系的胶凝,并且产物中有机端甲基丙烯酸丙酯基团保持完好;促进体系胶凝源于紫外光辐照所产生的羟基自由基可使环形缩合产物发生开环作用,两端含有硅醇的开环产物将体系中线性缩合产物进行交联,使体系形成叁维网络结构;以实验结果为依据,提出了紫外光辐照促进MAPTMS胶凝的羟基自由基机理。第二,以3-缩水甘油醚氧基丙基叁甲氧基硅烷(GPTMS)为前驱体,首次揭示了紫外光辐照对其水解缩合反应的影响规律。研究结果表明:(1)无论酸性还是碱性条件下,紫外光辐照均能够促进GPTMS水解反应。(2)酸性及碱性条件下,GPTMS中环氧基均发生开环反应,而辐照对开环反应具有促进作用,且碱性条件下更易开环。(3)在碱性条件下,环氧基开环产物易于发生缩合作用,且开放与封闭体系对水解缩合产物分布有显着影响。开放体系因水解产物甲醇挥发,可促进硅醇缩合作用及环氧基开环后二醇的缩合作用,从而促进有机与无机网络交联结构的形成,促进体系胶凝。第叁,以荧光探针芘对典型有机硅氧烷水解体系进行了跟踪研究,揭示了紫外光对不同取代基的有机硅氧烷水解反应过程中分子簇集行为的影响规律。以具有疏水及空间位阻取代基的MAPTMS、具有疏水长链烷基取代基的辛基叁甲氧基硅烷(OTMS)及具有短烷基链取代基的丙基叁甲氧基硅烷(PTMS)为前驱体,利用荧光探针芘的荧光光谱对水解体系微环境变化的敏感性,进行了跟踪检测。结果表明:(1)尽管取代基长短及空间位阻各不相同,造成水解产物在溶液中均一性不同,芘探针荧光光谱显示紫外光辐照对有机硅氧烷水解均具有明显促进作用。(2)取代基结构对前驱体水解产物簇集行为具有显着影响。长链疏水取代基水解产物易于发生簇集,短链取代基水解产物不易发生簇集。(3)芘荧光探针是探测有机硅氧烷水解反应体系分子簇集行为的有效方法。芘对分子结构变化所引起体系微环境变化非常敏感,其单体精细结构、二聚体及激基缔合物特征峰等丰富的荧光光谱信息,能够反映体系变化的重要细节。这些研究结论对于深化紫外光对有机硅氧烷水解缩合作用影响具有积极意义,而且对于光物理方法在有机硅氧烷溶胶凝胶过程检测应用具有重要借鉴意义。第四,以MAPTMS为前驱体,揭示了羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合反应的作用机理。围绕上述研究目标,开展了外源性·OH对MAPTMS水解缩合反应体系影响、羟基自由基清除剂对UV辐照MAPTMS水解缩合体系影响、介质中不同饱和气体对UV辐照MAPTMS水解缩合反应影响、光辐照水解缩合体系中.OH的荧光探针检测、紫外光引发Si—O—Si键的醇解、凝胶组成及结构表征等研究。研究结果如下:(1)证实了紫外光辐照促使MAPTMS水解缩合体系胶凝的羟基自由基机理,且羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合反应的影响具有普遍性。(2)揭示并证明了紫外光辐照可引起硅氧烷水解缩合产物在甲醇存在下的醇解作用。总而言之,本研究首次发现并揭示了紫外光辐射对有机修饰硅氧烷水解缩合反应的影响规律,证实了辐照过程中羟基自由基的作用机制。为高效地设计与制备有机无机杂化材料提供了新的思路与方法。以上研究结论对于丰富有机硅氧水解缩合化学、构建基于紫外光辐照调节硅氧烷水解缩合产物新方法具有重要理论与应用价值。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

水解缩合论文参考文献

[1].肖俊平,冯琼华,李胜杰,梁成凯.硅烷水解/缩合机理及其低聚物在树脂中的应用[J].有机硅材料.2018

[2].李伟.羟基自由基对有机硅氧烷水解缩合反应的影响[D].陕西师范大学.2017

[3].王兰.聚多酸与APTES超分子自组装体系的水解缩合行为研究[D].陕西师范大学.2017

[4].何小瑜,陈柏校,严跃和,王成.有机硅渣浆中铜的提取之水解缩合反应工艺研究[J].化工生产与技术.2016

[5].王亚斌,黄玉东,亓玉台.电化学和水解-缩合方法制备具有防腐蚀和活化铜表面的多功能聚合纳米薄膜(英文)[J].TransactionsofNonferrousMetalsSocietyofChina.2016

[6].武永刚,胡道道.聚多酸与氨丙基硅氧烷自组装体系水解缩合行为研究[C].中国化学会第十五届胶体与界面化学会议论文集(第五分会).2015

[7].宋少飞.有机酸与APTES超分子作用体系的水解缩合行为研究[D].陕西师范大学.2013

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