导读:本文包含了亲核开环论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:开环,丙烷,试剂,甲酰胺,氨基,选择性,杂环化合物。
亲核开环论文文献综述
汪阳[1]（2019）在《有机磷酸类亲核试剂对吖丙啶的开环反应研究》一文中研究指出本论文主要开展了若干有机磷酸类亲核试剂对吖丙啶的亲核开环反应研究,其主要内容概述如下:1.发展了在无催化剂的反应条件下二烷基或二芳基有机磷酸酯对N-保护或者无保护的吖丙啶的区域和/或立体专一性开环反应,高产率地合成了一系列2-氨基磷酸酯类化合物(yield up to 96%)。在此基础上进一步开发了一锅两步法,可以从烯烃直接获得2-氨基磷酸酯而不必分离吖丙啶中间体。2-氨基磷酸酯是一类十分重要的含氮磷酸酯骨架,广泛存在于多种生物活性和药物分子中,该项研究为此类骨架的快速、高选择性构建提供了一种简单、温和的路径。2.其次,研究了其它类型的有机膦类亲核试剂包括二苯基磷氧烷、亚磷酸酯和次磷酸酯。实验研究发现二苯基磷氧烷和亚磷酸酯在路易斯酸CuCl和氧化剂K_2S_2O_8的作用下以中等产率分别得到相应的2-氨基次磷酸酯类和2-氨基亚磷酸酯类产物。(本文来源于《安徽师范大学》期刊2019-04-01）
葛晨[2]（2017）在《活泼环状亚胺的不对称亲核加成反应及N-磺酰基氮丙啶的不对称开环反应研究》一文中研究指出活泼环状亚胺及N-丙啶是合成手性含氮杂环化合物十分重要的中间体,其合成转化及应用一直是有机化学研究的热点。过渡金属或有机小分子催化吲哚、烯醇硅醚、芳基硼酸等亲核试剂对醛亚胺的不对称加成反应已得到广泛而深入的研究;相比较酮亚胺底物活性较低,其参与的催化不对称反应研究不多。论文主要探索了活泼环状酮亚胺底物与亲核试剂的催化不对称加成反应,并以环状胺基半缩醛、半缩酮为亚胺前体,实现了简单烯烃对其加成反应以及不对称氢解反应。此外,研究了N-磺酰基氮丙啶与吲哚亲核试剂的开环反应,基于动力学拆分过程实现了新型不对称傅克烷基化反应。1.第二章研究了富电子呋喃或吡咯与N-磺酰基环状酮亚胺酯的不对称Mukaiyama-Mannich反应,构建了邻位叔碳季碳手性中心。利用手性Lewis酸催化剂对N-磺酰基环状酮亚胺酯的活化及对映选择性控制,实现呋喃或吡咯等亲核试剂对亚胺的不对称加成反应。在对手性配体、反应溶剂及温度等一系列条件优化的基础上,发现以10 mol%Ni(ClO4)2.6H2O为催化剂、12 mol%反式四苯基双恶唑啉为配体,在甲苯溶剂中,-50 oC条件下以高达99%的收率,97%对映选择性,9:1非对映选择性获得16个目标产物。2.第叁章研究了3-取代-2-吲哚酮为亲核试剂对N-磺酰基环状酮亚胺酯的不对称Mannich反应。利用手性Lewis酸催化剂活化N-磺酰基环状酮亚胺酯,并在加成反应中实现对映选择性控制,构建邻位双季碳手性中心。通过对手性配体、溶剂、Lewis酸催化剂、添加剂以及反应温度等条件的系统优化,发现10 mol%Ni(ClO4)2催化下,以反式四苯基双恶唑啉12 mol%为配体,在二氯甲烷与二氧六环的混合溶剂中,80 oC下反应,可在3-取代2-吲哚酮对环状磺酰亚胺的不对称Mannich反应中以高达95%的收率及95%的对映选择性获得了13个目标化合物,非对映选择性达5.7:1。3.第四章以3-芳基-3-羟基-异吲哚啉-1-酮为亚胺前体,以过渡金属铱与双膦配体的络合物为催化剂,研究了该胺基半缩酮的不对称氢解反应。研究利用[Ir(cod)Cl]2(1.5 mol%)和(R)-MeO-Biphep(3.3 mol%)现场生成的手性络合物为催化剂,在反应溶剂、手性配体、酸添加剂、温度以及氢气压力等优化的基础上,实现了在氯仿溶剂中室温条件下3-芳基-3-羟基-异吲哚啉-1-酮的不对称氢解反应,以良好的收率(65-99%)及中等至优良的对映选择性(53-86%ee)获得了13个环状二芳基甲胺类化合物。4.第五章研究了3-羟基-异吲哚啉-1-酮与简单烯烃的Friedel-Crafts烷基化类型反应。通过对路易斯酸催化剂及其用量、溶剂、温度等条件的优化,实现了Cu(OTf)2(2 mol%)催化下简单烯烃对羟基的亲核取代反应,即3-羟基-异吲哚啉-1-酮与烯烃的Friedel-Crafts烷基化类型反应,以优秀的收率(30-99%)获得了18个环状烯丙胺类化合物。此外,对以手性磷酰胺为催化剂的不对称反应进行了探索,获得了16%的对映选择性的初步结果。5.第六章研究了吲哚对2-芳基-N-磺酰基氮丙啶的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。通过对手性配体、溶剂、温度以及路易斯酸等反应条件的系统优化,发现以10 mol%Cu(CH3CN)4BF4为催化剂、12 mol%(S)-Segphos为配体在甲苯溶剂中室温下反应,可在该反应条件下获得19个官能团化手性色胺类衍生物,收率高达99%,对映选择性>99%。(本文来源于《浙江工业大学》期刊2017-03-28）
王英[3]（2013）在《叁元氮杂环的亲核开环反应研究》一文中研究指出本文研究了叁元氮杂环化合物的开环反应，在绿色条件下对叁元氮杂环的开环反应及在卡宾的催化作用下炔醛对进行叁元氮杂环的开环。第一部分，详细研究了在PEG-200这种绿色溶剂，卤代烷和硫脲为硫醚化试剂对叁元氮杂环的开环反应。结果表明：卤代烷和硫脲反应原位生成硫负离子后，进攻叁元氮杂环，高产率得到相应的β-氨基硫醚化合物。第二部分，详细研究炔醛对叁元氮杂环的开环反应。氮杂卡宾的催化作用下炔醛类化合物对叁元氮杂环的开环反应。结果表明：在氮杂卡宾的前体IXy.HCl催化下，炔丙醛对叁元氮杂环的开环反应，以很好的产率得到相应的β-磺酰氨基炔丙酯。(本文来源于《江西师范大学》期刊2013-05-01）
张彪[4]（2013）在《2-丁氧基-3，4-二氢吡喃与双位点亲核试剂开环反应的研究》一文中研究指出杂环化合物普遍存在于各种天然产物和药物中，在相关领域具有极其重要的应用价值，因此，发展杂环化合物新型、高效的制备方法一直是有机合成中一项急迫任务。多组分反应在构建杂环化合物中有诸多优势，特别是利用其可以组建具有较高分子复杂性和多样性的化学库。本文利用一水合溴化锂催化剂实现了2-丁氧基-3,4-二氢吡喃与双位点亲核试剂——邻氨基苯甲酰胺的开环反应，得到了新颖的3a类型杂环化合物。该反应体系具有高效、环境友好的特点。但是2-丁氧基-3,4-二氢吡喃与邻氨基苯甲酰胺开环反应的底物普适性有一定局限。由于靛红酸酐与伯胺反应可以得到邻氨基苯甲酰胺衍生物，于是我们又利用一水合溴化锂催化剂实现了靛红酸酐、伯胺和2-丁氧基-3,4-二氢吡喃的叁组分反应。得益于多组分反应的优势，我们以简单的方法、便捷的途径合成了诸多复杂的杂环化合物。此叁组分反应可以同时用于6a和7a两类尚未报道化合物的合成。需要特别指出的是，7a类型喹唑啉酮衍生物同时含有具有生物和药理活性的二氢喹唑啉酮片段和广泛应用于有机合成的1,3-二羰基化合物片段，可能拥有一定的生物活性，也可以作为反应中间体进一步发生反应。(本文来源于《华中科技大学》期刊2013-01-01）
魏文珑,孙志琴,常宏宏,李兴[5]（2012）在《Lewis酸催化氮杂环丙烷的亲核开环反应》一文中研究指出介绍了氮杂环丙烷开环反应的一般方法和反应机理,系统地总结了近10年来多种Lewis酸催化的各类亲核试剂对氮杂环丙烷的亲核开环反应。(本文来源于《山西化工》期刊2012年05期）
周婵,许家喜[6]（2012）在《非对称环硫乙烷的区域选择性亲核开环反应》一文中研究指出环硫乙烷与它的氧类似物环氧乙烷和氮类似物氮杂环丙烷一样,是一类重要的有机合成中间体,在医药和农用化学品工业领域也得到广泛应用。通过开环和异构化反应,还广泛用于制备硫醇和硫醚等含硫化合物。本文总结了常用亲核试剂对非对称环硫乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。环硫乙烷的亲核开环反应通常只受空间效应影响,亲核试剂进攻非对称环硫乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代的环硫乙烷有时可以进攻烯基的β碳原子发生SN2'开环反应。强亲核性的亲核试剂容易致使环硫乙烷脱硫生成烯烃,而亲核性相对较弱的亲核试剂容易发生多聚反应生成多硫醚。在Lewis酸存在下,电子效应会对开环反应的区域选择性产生影响,甚至起主导作用。虽然烷基取代环硫乙烷在Lewis酸存在下的开环仍然主要发生在其取代基少的碳原子上(位阻控制),但受电子效应影响,芳基和烯基取代环硫乙烷的亲核开环,其亲核试剂一般倾向于进攻环硫乙烷的芳甲位和烯丙位碳原子(电子效应控制)。(本文来源于《化学进展》期刊2012年Z1期）
李彦威,苏继娟,常宏宏,李兴,魏文珑[7]（2011）在《碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展》一文中研究指出氮杂环丙烷化合物是有机合成中重要的杂环化合物之一,其开环反应越来越受到有机化学家的关注。本文综述了近年来各类碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展,大多具有反应条件温和、易控制、区域选择性好、收率高等优点。(本文来源于《广州化工》期刊2011年08期）
周婵,许家喜[8]（2011）在《非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应》一文中研究指出本文总结了常用亲核试剂对非对称环氧乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。强亲核性的亲核试剂通常只受空间效应影响,进攻非对称环氧乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代环氧乙烷还可以进攻烯基的β-碳原子发生SN2′开环反应,其他亲核试剂同时受空间效应和电子效应的影响,对于烷基环氧乙烷通常进攻其取代少的碳原子,空间效应起主导作用,而对芳基和烯基取代环氧乙烷开环反应通常发生在环氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,电子效应起主导作用。在质子酸或强Lewis酸存在下,虽然单烷基环氧乙烷的开环仍然发生在其取代少的碳原子上,但对于芳基、烯基和同碳双取代环氧乙烷,亲核开环反应将主要受电子效应控制,一般亲核试剂倾向于进攻环氧乙烷的芳甲位、烯丙位或多取代的碳原子。分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制,成环时的倾向是五元环>六元环>七元环。环氧乙烷亲核开环的区域选择性是环氧乙烷和亲核试剂空间效应和电子效应平衡的结果。(本文来源于《化学进展》期刊2011年01期）
卿远辉[9]（2010）在《氮丙啶亲核开环反应的研究》一文中研究指出氮丙啶是一类具有生物活性的饱和叁元杂环化合物,存在于某些具有生物活性的天然产物中,具有抗病毒、抗肿瘤以及其他生物活性。硫亲核试剂对氮丙啶进行的亲核开环反应可用于合成p-胺基硫化合物,进而合成许多合成许多在医药化工行业极其具有应用前景的具有生物活性的氨基醇、氨基酸、生物碱以及β-内酰胺等化合物。目前用酸和碱催化亲核试剂对氮丙啶进行的亲核开环反应方法,是获得p-胺基硫化物最简单、直接的方法之一。路易斯酸如Sn(OTf)2、BF3·OEt2,质子酸如叁氟甲磺酸已广泛应用于催化氮丙啶的开环反应。但是反应过后会有金属残留或强酸强碱溶液,不利于环境友好,或收率不高及区域、立体选择性不好。本文着眼于开发新的简便、易操作、经济环保的亲核开环反应方法。通过改进反应的条件,筛选不同的催化剂,以提高反应的收率及区域、立体选择性。发现a：无溶剂条件下,用硅胶促进硫亲核试剂(如对溴苯硫酚、硫代乙酸、硫氰酸钠等)对氮丙啶进行亲核开环,得到相对应的p-胺基硫代化合物,反应多在2小时以内完成,收率高达99%。b：廉价、易得的超强有机碱四甲基胍在甲苯中能高效催化硫亲核试剂(如硫代乙酸、对溴苯硫酚等)对氮丙啶进行亲核开环,高收率、高区域选择性地得到相对应的β-胺基硫代化合物,反应多在12 h以内完成,收率高达97%。催化剂用量低至1 mol%,反应30小时,收率70%。(本文来源于《大连理工大学》期刊2010-06-01）
杨民[10]（2010）在《氮杂环丙烷的亲核开环反应研究》一文中研究指出氮杂环丙烷作为合成很多含氮生物活性分子的中间体和前体正受到越来越多的关注。本文的第一部分内容是,我们开发一种有效的绿色的硫酚对叁元氮杂环丙烷的开环体系。该方法是在水相中通过阳离子表面活性剂的作用,不同的硫酚对氮杂环丙烷进攻开环,高产率得到相应的的β-氨基硫化物。阳离子表面活性剂是该水相氮杂环丙烷开环反应的高效促进剂。本文的第二部分内容是通过合成一系列以脯氨酸为母体的手性双氮氧化合物,试图将其运用到氮杂环丙烷的亲核开环反应中,以获得良好对映选择性的开环产物。但结果发现：氮氧化合物在反应中只起引发剂作用,因而反应的对映选择性很差。(本文来源于《江西师范大学》期刊2010-05-01）
亲核开环论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
活泼环状亚胺及N-丙啶是合成手性含氮杂环化合物十分重要的中间体,其合成转化及应用一直是有机化学研究的热点。过渡金属或有机小分子催化吲哚、烯醇硅醚、芳基硼酸等亲核试剂对醛亚胺的不对称加成反应已得到广泛而深入的研究;相比较酮亚胺底物活性较低,其参与的催化不对称反应研究不多。论文主要探索了活泼环状酮亚胺底物与亲核试剂的催化不对称加成反应,并以环状胺基半缩醛、半缩酮为亚胺前体,实现了简单烯烃对其加成反应以及不对称氢解反应。此外,研究了N-磺酰基氮丙啶与吲哚亲核试剂的开环反应,基于动力学拆分过程实现了新型不对称傅克烷基化反应。1.第二章研究了富电子呋喃或吡咯与N-磺酰基环状酮亚胺酯的不对称Mukaiyama-Mannich反应,构建了邻位叔碳季碳手性中心。利用手性Lewis酸催化剂对N-磺酰基环状酮亚胺酯的活化及对映选择性控制,实现呋喃或吡咯等亲核试剂对亚胺的不对称加成反应。在对手性配体、反应溶剂及温度等一系列条件优化的基础上,发现以10 mol%Ni(ClO4)2.6H2O为催化剂、12 mol%反式四苯基双恶唑啉为配体,在甲苯溶剂中,-50 oC条件下以高达99%的收率,97%对映选择性,9:1非对映选择性获得16个目标产物。2.第叁章研究了3-取代-2-吲哚酮为亲核试剂对N-磺酰基环状酮亚胺酯的不对称Mannich反应。利用手性Lewis酸催化剂活化N-磺酰基环状酮亚胺酯,并在加成反应中实现对映选择性控制,构建邻位双季碳手性中心。通过对手性配体、溶剂、Lewis酸催化剂、添加剂以及反应温度等条件的系统优化,发现10 mol%Ni(ClO4)2催化下,以反式四苯基双恶唑啉12 mol%为配体,在二氯甲烷与二氧六环的混合溶剂中,80 oC下反应,可在3-取代2-吲哚酮对环状磺酰亚胺的不对称Mannich反应中以高达95%的收率及95%的对映选择性获得了13个目标化合物,非对映选择性达5.7:1。3.第四章以3-芳基-3-羟基-异吲哚啉-1-酮为亚胺前体,以过渡金属铱与双膦配体的络合物为催化剂,研究了该胺基半缩酮的不对称氢解反应。研究利用[Ir(cod)Cl]2(1.5 mol%)和(R)-MeO-Biphep(3.3 mol%)现场生成的手性络合物为催化剂,在反应溶剂、手性配体、酸添加剂、温度以及氢气压力等优化的基础上,实现了在氯仿溶剂中室温条件下3-芳基-3-羟基-异吲哚啉-1-酮的不对称氢解反应,以良好的收率(65-99%)及中等至优良的对映选择性(53-86%ee)获得了13个环状二芳基甲胺类化合物。4.第五章研究了3-羟基-异吲哚啉-1-酮与简单烯烃的Friedel-Crafts烷基化类型反应。通过对路易斯酸催化剂及其用量、溶剂、温度等条件的优化,实现了Cu(OTf)2(2 mol%)催化下简单烯烃对羟基的亲核取代反应,即3-羟基-异吲哚啉-1-酮与烯烃的Friedel-Crafts烷基化类型反应,以优秀的收率(30-99%)获得了18个环状烯丙胺类化合物。此外,对以手性磷酰胺为催化剂的不对称反应进行了探索,获得了16%的对映选择性的初步结果。5.第六章研究了吲哚对2-芳基-N-磺酰基氮丙啶的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。通过对手性配体、溶剂、温度以及路易斯酸等反应条件的系统优化,发现以10 mol%Cu(CH3CN)4BF4为催化剂、12 mol%(S)-Segphos为配体在甲苯溶剂中室温下反应,可在该反应条件下获得19个官能团化手性色胺类衍生物,收率高达99%,对映选择性>99%。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
亲核开环论文参考文献
[1].汪阳.有机磷酸类亲核试剂对吖丙啶的开环反应研究[D].安徽师范大学.2019
[2].葛晨.活泼环状亚胺的不对称亲核加成反应及N-磺酰基氮丙啶的不对称开环反应研究[D].浙江工业大学.2017
[3].王英.叁元氮杂环的亲核开环反应研究[D].江西师范大学.2013
[4].张彪.2-丁氧基-3，4-二氢吡喃与双位点亲核试剂开环反应的研究[D].华中科技大学.2013
[5].魏文珑,孙志琴,常宏宏,李兴.Lewis酸催化氮杂环丙烷的亲核开环反应[J].山西化工.2012
[6].周婵,许家喜.非对称环硫乙烷的区域选择性亲核开环反应[J].化学进展.2012
[7].李彦威,苏继娟,常宏宏,李兴,魏文珑.碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展[J].广州化工.2011
[8].周婵,许家喜.非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应[J].化学进展.2011
[9].卿远辉.氮丙啶亲核开环反应的研究[D].大连理工大学.2010
[10].杨民.氮杂环丙烷的亲核开环反应研究[D].江西师范大学.2010
论文知识图
