导读:本文包含了六甲基磷酰胺论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:甲基,酰胺,鼻癌,磷酸酯,芳烃,鼻咽癌,聚苯乙烯。
六甲基磷酰胺论文文献综述
单环宇[1]（2018）在《基于六甲基螺二氢茚骨架的新型手性亚磷酸酯-烯和亚磷酰胺配体的设计合成及应用研究》一文中研究指出新颖手性配体及其催化剂的设计合成是过渡金属催化的不对称反应研究的核心内容之一,也是当前有机合成化学研究的前沿和热点。手性螺环结构已经发展成为一类构建配体骨架的“优势结构”,特别是螺二氢茚骨架衍生的手性螺环配体已经逐渐成为一类“优势配体”,在多种类型的过渡金属催化不对称反应中均表现出优异的催化活性和对映选择性。本文在综述手性单膦配体研究进展的基础上,发展了一种新型的六甲基螺二氢茚配体骨架,设计合成了基于六甲基螺二氢茚骨架的新型手性亚磷酸酯-烯配体和亚磷酰胺配体,并研究了它们在过渡金属催化的一些不对称反应中的应用。主要研究内容如下:1.以商业易得的双酚C为原料,经酸催化重排反应一步高收率制备了六甲基-1,1'-螺二氢茚-6,6'-二酚(6,6'-HMSIOL),以N-Ts-L-苯丙氨酸酰氯和L-氯甲酸薄荷醇酯分别作为手性拆分试剂,成功实现了两种拆分该消旋体二酚的方法,相关产物通过X-射线单晶衍射确定了绝对构型。以拆分得到的光学纯的(R)-6,6'-HMSIOL为原料,经溴代反应、叁氟甲磺酰化反应、钯催化选择性还原反应、经溴-锂交换的羰基化反应和Baeyer-Villiger氧化重排等5步反应以76.3%的产率合成了手性的六甲基-1,1'-螺二氢茚-7,7'-二酚[(R)-7,7'-HMSIOL]。此外,以(R)-6,6'-HMSIOL为原料,经甲酰化、叁氟甲磺酰化、钯催化选择性还原和Baeyer-Villiger氧化重排等4步反应以64.4%的产率同样可以合成(R)-7,7'-HMSIOL。以(R)-7,7'-HMSIOL为原料,经与叁氯化磷发生取代反应可制备得到螺环亚膦酰氯中间体,后者分别与苯酚锂盐衍生物和邻位含反式烯烃的苯酚锂盐衍生物反应,可以较好收率得到基于六甲基螺二氢茚骨架的4种手性螺环亚磷酸酯(R)-2.16a-d和6种手性螺环亚磷酸酯-烯配体(R)-2.17a-f。通过手性7,7'-HMSIOL跟[(+)-双[(R)-1-苯乙基]胺基二氯化磷的反应制备得到了基于六甲基螺二氢茚骨架的新型手性亚磷酰胺配体配体(S,R,R)-2.18和(R,R,R)-2.18。这些新配体化合物均通过~(1)HNMR、~(13)CNMR、~(31)PNMR、HRMS、IR、熔点和旋光度等进行了表征。2.发展了铑/手性螺环亚磷酸酯-烯配体高效高选择性不对称催化N-Ts芳基亚胺的芳基化的1,2-加成反应。以苯基硼酸和N-Ts-(对氯苯基)亚胺为模型反应底物,通过对手性配体、金属和溶剂等反应条件的筛选,确定了以3 mol%的Rh(acac)(C_2H_4)_2为催化剂前体,3mol%的(R)-2.17e为手性配体,4当量的氟化钾为添加剂,甲苯/水为反应溶剂,在35℃下反应20h的条件为最优反应条件,并以最高85%的收率和99%ee的对映选择性,合成得到了 18个高光学活性的二芳基甲基胺的产物。进一步,用多种核磁手段测试分析了 Rh(acac)(C_2H_4)_2与亚磷酸酯-烯烃配体(R)-2.17e络合物的谱图,我们发现配体该络合物中烯烃氢和烯烃碳以及磷原子的化学位移均发生了明显迁移,证明Rh金属与配体(R)-2.17e中的烯烃双键和磷原子能同时络合配位,说明亚磷酸酯-烯烃配体以双齿形式和金属Rh配位。在此基础上,为揭示上述催化不对称1,2-加成反应的高对映选择性控制的机理,以3.9a和3.10a作为反应模型底物,我们执行了 DFT理论计算。计算结果证实以Rh/(R)-2.17e(亚磷酸酯-烯烃配体)作为催化剂,反应更倾向于生成R构型产物;而以Rh/(R)-2.16a(亚磷酸酯配体)作为催化剂,反应更倾向于生成S构型产物,这些理论计算结果与实验结果完全吻合。计算研究还发现配体在空间上的构象灵活性对反应的对映选择性有较大影响。对于配体(R)-2.17e,Rh中心原子与一分子配体上的P原子以及烯烃同时络合,产生了刚性的空间环境,配体上占据空间位阻的萘基对底物中的对甲苯磺酰基具有极强的位阻效应,导致产物有优秀的对映选择性;对于配体(R)-2.16a,Rh中心原子同时与两分子配体上的P原子络合,导致配体分子可围绕P-Rh键旋转,配体上占据空间位阻的螺环骨架部分对底物中的对甲苯磺酰基的位阻效应并不明显,这种空间环境上的灵活性导致配体3.9a在催化不对称芳基化反应时对映选择性只有中等,且产物构型呈现逆转。这些理论计算结果跟实验结果也是一致的。3.发展了铑/手性螺环亚磷酸酯-烯配体高效高选择性不对称催化环状亚胺的1,2-加成反应。以苯基硼酸和苯并[e][1,2,3]恶噻嗪-2,2-二氧化物为模型反应底物,通过对手性配体、金属和溶剂等反应条件的筛选,确定了以1.5 mol%[Rh(C_2H_4)_2Cl]_2为催化剂前体,3 mol%(R)-2.17b为手性配体,4当量的氟化钾为添加剂,甲苯/水为反应溶剂,室温下反应20h的条件为最优反应条件,并以84-94%的收率和93-99%ee的对映选择性合成得到了 21个高光学活性的环状胺产物。反应的普适性较好,对各种取代基的芳基硼酸和环状亚胺底物,取代基无论是推电子取代基,还是吸电子取代基,所有反应都能表现出高产率和优秀的对映选择性;反式-β-苯乙烯硼酸也能参与该反应,跟各种取代的环状亚胺反应,均可得到高产率和优秀对映选择性的苯乙烯基环状胺衍生物。4.发展了钯/手性亚磷酰胺配体高效高选择性不对称催化烯胺化反应。以2 mol%Pd2(dba)_3为催化剂前体,6mol%(S,R,R)-2.18为手性配体,2当量的水为添加剂,甲苯为反应溶剂,回流温度下反应20h的最优反应条件下,考察了 1-烯丙基-3-取代苯基-1-甲基脲和溴苯或碘苯之间的烯胺化反应,以最高94%的收率和93%ee的对映选择性合成得到了 17个高光学活性的产物。实验结果显示,当1-烯丙基-3-取代苯基-1-甲基脲的取代基是苯基对位含有推电子基团或者氢原子时,反应产率很高(91～94%),但对映选择性一般(54～66%ee);取代基是苯基对位位含有吸电子基团时,比如氰基或者硝基,反应产率略有下降(63～89%),但对映选择性大幅度提高(79～91%ee)。(本文来源于《浙江大学》期刊2018-07-15）
赵夕龙,马宁[2]（2007）在《六甲基磷酰胺在有机合成中的应用》一文中研究指出综述了近20年来六甲基磷酰胺(HMPA)作为溶剂对有机反应的显着影响,并着重总结HMPA所发生的化学反应及其在有机合成中的应用.(本文来源于《有机化学》期刊2007年03期）
郑炎松,沈之荃[3]（2005）在《杯芳烃钕/二正丁基镁/六甲基磷酰胺催化4-乙烯基吡啶的均聚及其与苯乙烯的共聚》一文中研究指出Homopolymerization of 4-vinyl pyridine(4-VP) and copolymerization of 4-VP with styrene(St) were performed by catalyst systems composed of calix[4]arene-neodymium complex 2,di-n-butylmagnesium and hexamethyl phosphoramide. The molecular weight of P(4-VP) was greatly affected by adding calix[4]arene-neodymium complex,and high molecular weight of P(4-VP) was got by using calix[4]arene-neodymium complex.The highest molecular weight of P(4-VP) was as high as 4.65×10~6 obtained by using a catalyst system with 2.0×10~(-4)?mol/L of calix[4]arene-neodymium complex,while the molecular weight of P(4-VP) was only 5.62×10~5 without calix[4]arene-neodymium complex. In addition,4-VP-St copolymers with different 4-VP contents were obtained in good yield.When styrene was polymerized first for a time period,and then 4-VP was added,4-VP-St copolymers with 4.85?mol%～23.3?mol% of 4-VP units were obtained,but when 4-VP and styrene were added at the same time the resultant 4-VP-St copolymers had 44.0?mol%～66.3?mol% of 4-VP units.(本文来源于《高分子学报》期刊2005年04期）
黄迪,张锦明,梁小曼[4]（1995）在《与六甲基磷酰胺有长期接触史的鼻咽癌二例》一文中研究指出与六甲基磷酰胺有长期接触史的鼻咽癌二例黄迪，张锦明，梁小曼六甲基磷酰胺（ＨＭＰＡ）是一种优良的溶剂，被广泛用于化工厂及化学实验实。动物实验显示，通过消化道。呼吸道及皮肤吸收时，只表现低到中度的急性毒性，但它的慢性毒性却强烈得多。据ＺａｐｐＪａ（１９７...(本文来源于《中华肿瘤杂志》期刊1995年01期）
蔡[5]（1979）在《叁相催化:不溶解六甲基磷酰胺作为固体溶剂》一文中研究指出自从1965年发现了相转移催化剂及其反应以来,发展迅速,已应用于多种反应。近两叁年来,又从液/液系统发展为固/液系统催化。本文介绍了固/液/固及液/固/液系统叁相系统催化的初步尝试。六甲基磷酰胺(HMPA)是一个非常有效的极性非质子溶剂,可以促进亲核性置换及形成阴碳离子。但由于此溶剂有致癌作用、不易从反应混合物除去及价格昂贵等缺点,应用受到限制。作者认为不溶解形式的HMPA既可解决上述问题又能增加冠醚所溶盐的亲核性,因此可作为固/液相转移系统的附加催化剂,(本文来源于《化学通报》期刊1979年04期）
吴顺模[6]（1977）在《六甲基磷酰胺的吸入毒性》一文中研究指出六甲基磷酰胺(hexamethylphosphoramide.简称HMPA)是一种强有力的溶剂,它对实验动物的经口、吸入和经皮急性毒性,为低毒至中等毒性,并对皮肤有刺激性。但其慢性毒性则更为严重。HMPA又是一种有效的化学杀虫剂,对数种病虫有致畸作用,并干扰大鼠的生精作(本文来源于《国外医学参考资料(卫生学分册)》期刊1977年05期）
六甲基磷酰胺论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
综述了近20年来六甲基磷酰胺(HMPA)作为溶剂对有机反应的显着影响,并着重总结HMPA所发生的化学反应及其在有机合成中的应用.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
六甲基磷酰胺论文参考文献
[1].单环宇.基于六甲基螺二氢茚骨架的新型手性亚磷酸酯-烯和亚磷酰胺配体的设计合成及应用研究[D].浙江大学.2018
[2].赵夕龙,马宁.六甲基磷酰胺在有机合成中的应用[J].有机化学.2007
[3].郑炎松,沈之荃.杯芳烃钕/二正丁基镁/六甲基磷酰胺催化4-乙烯基吡啶的均聚及其与苯乙烯的共聚[J].高分子学报.2005
[4].黄迪,张锦明,梁小曼.与六甲基磷酰胺有长期接触史的鼻咽癌二例[J].中华肿瘤杂志.1995
[5].蔡.叁相催化:不溶解六甲基磷酰胺作为固体溶剂[J].化学通报.1979
[6].吴顺模.六甲基磷酰胺的吸入毒性[J].国外医学参考资料(卫生学分册).1977
论文知识图
