胺基功能化ZPS-PVPA固载手性MnⅢ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化

胺基功能化ZPS-PVPA固载手性MnⅢ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化

论文摘要

以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基三甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性MnⅢ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得了非均相催化剂.随后,考察了该非均相催化剂对α-甲基苯乙烯、苯乙烯以及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,在0℃反应3 h,催化剂用量为0. 03 mmol,在轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的参与下,催化剂能高效催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化,反应的对映选择性(e. e.值)可达91. 5%,转化率为99%.此外,以茚为底物考察了催化剂的循环使用性能,结果表明,催化剂重复使用10次后,反应的e. e.值(>90%)远高于在相同条件下均相MnⅢ(salen)催化剂催化茚反应的e. e.值(65%).

论文目录

  • 1 实验部分
  •   1.1 仪器与试剂
  •   1.2 催化剂的制备
  •     1.2.1 胺化载体ZAPS-PVPA的制备
  •     1.2.2 均相手性MnⅢ (salen) 催化剂的合成
  •     1.2.3 非均相手性MnⅢ (salen) 催化剂的合成
  •   1.3 催化反应
  •     1.3.1 间氯过氧苯甲酸作氧化剂
  •     1.3.2 非均相MnⅢ (salen) 催化剂的循环使用性能实验
  • 2 结果与讨论
  •   2.1 催化剂的表征
  •     2.1.1 光谱分析
  •     2.1.2 FESEM和TEM分析
  •     2.1.3 非均相催化剂的XRD分析
  •   2.2 不对称催化烯烃环氧化反应
  •   2.3 非均相催化剂的循环使用性能
  • 3结论
  • 文章来源

    类型: 期刊论文

    作者: 邹晓川,王跃,王存,胡世文,石开云

    关键词: 氨丙基三甲氧基硅烷,手性催化剂,不对称环氧化反应

    来源: 高等学校化学学报 2019年07期

    年度: 2019

    分类: 工程科技Ⅰ辑

    专业: 化学

    单位: 重庆第二师范学院生物与化学工程学院

    基金: 重庆市自然科学基金(批准号:cstc2018jcyjAX0110),重庆市教育委员会科学技术研究项目(批准号:KJ201801607,KJQN201801602),重庆第二师范学院绿色合成及分析检测重点实验室项目(批准号:2016kjpt08),重庆第二师范学院药物化学研究所项目(批准号:KYC-yjs02-2017004)和重庆第二师范学院青年人才项目(批准号:160921zt)资助~~

    分类号: O621.251

    页码: 1488-1494

    总页数: 7

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