催化重排论文_何晴媛,杨晓娜,吕瑞翠,邹亚萍,姚伟军

导读:本文包含了催化重排论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:淀粉,化合物,自由基,硫脲,哌啶,开环,淀粉酶。

催化重排论文文献综述

何晴媛,杨晓娜,吕瑞翠,邹亚萍,姚伟军[1](2019)在《(COCl)_2/DMF原位制备Vilsmeier-Haack试剂催化酮肟的Beckmann重排》一文中研究指出发展了一种基于(COCl)_2/DMF原位反应制备的Vilsmeier-Haack试剂,催化酮肟Beckmann重排反应,通过探索优化反应条件发现以二氯甲烷为溶剂在室温条件下能以中等到优秀的产率合成各类酰胺及内酰胺。该反应体系可进一步用于克级规模酰胺或内酰胺的制备且无需柱层析分离纯化。另外,该方法中反应试剂与溶剂无需繁琐严格的无水处理,商品化购买的试剂与溶剂可直接使用。(本文来源于《广州化工》期刊2019年21期)

曾静,郭建军,涂熠坤,魏国汶,袁林[2](2019)在《嗜热酸性生淀粉α-淀粉酶Gt-amy中结构域C的环化重排及其对Gt-amy催化性能的影响》一文中研究指出为确定嗜热酸性生淀粉α-淀粉酶Gt-amy中结构域C对其催化性能的影响,本研究采用基于蛋白质分子结构的环化重排方法对Gt-amy的结构域C进行分子改造,获得Gt-amy环化重排突变体,并比较了突变体的生淀粉吸附率、生淀粉降解率、酶比活力以及动力学常数。与Gt-amy相比,生淀粉吸附能力提高的Gt-amy环化重排突变体,其生淀粉降解能力也得到提高;生淀粉吸附能力降低的Gt-amy环化重排突变体,其生淀粉降解能力也降低。即Gtamy的生淀粉降解能力和生淀粉吸附能力之间存在正相关性。其中,环化重排突变体Gt-amy-S498的生淀粉吸附率由78.86%提高至93.14%,生淀粉降解率由65.80%提高至90.93%。本研究证实环化重排突变可以作为一种工程学手段改变蛋白质的结构与功能,为提高酶类蛋白质的催化性能提供了思路。(本文来源于《食品科学》期刊2019年20期)

陈奕霖,常亮,左智伟[3](2019)在《可见光催化诱导的Smiles重排研究进展》一文中研究指出Smiles重排反应是有机合成中被广泛使用的人名反应之一,是芳基化合物构建策略的一种独特方法. Smiles重排经历了近一个世纪的发展,从传统的离子型Smiles反应、Truce-Smiles反应等,发展到后期的自由基型Smiles重排,这些进展极大地丰富了该反应在合成化学、材料化学等领域的应用.近年来,光催化氧化还原反应获得了广泛关注,这一新颖催化模式高效利用光能,能在温和的条件下产生自由基中间体,实现了很多选择性反应.过去的五年中,化学家逐渐将这一催化模式应用到了Smiles重排反应中,发展了一系列新颖、实用的合成方法.本文对这些进展进行综述,主要依据促进重排反应的自由基种类和成键类型进行分类.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期)

翁育靖,张玉龙[4](2019)在《钼基金属/酸双功能催化剂结构与催化糠醛加氢重排反应的性能研究》一文中研究指出糠醛是生物质化工中重要的呋喃类平台化合物之一,通过它可以转化得到众多精细化学品和燃料添加剂,但其转化的一个关键问题是容易产生寡聚物影响反应效率,本项目针对糠醛水相加氢重排制备环戊醇反应过程的特点,构建匹配的钼基金属/酸双功能催化剂并进一步研究其催化反应机理。首先,通过调整加氢金属的种类、催化剂合成方法和活化条件等调控催化剂中钼物种的化学组成和微观结构,构建具有金属/酸双功能的协同催化体系。其次,在高压反应釜和滴流床中考察糠醛转化反应的催化性能,建立催化剂的微观结构和催化活性之间的构效关系。最后,借助反应动力学的分析和计算,深入研究金属/酸协同催化机制和水相加氢重排反应机理。通过研究,最终为糠醛等生物质呋喃类原料绿色合成环戊醇类产物的钼基催化剂的开发提供理论基础和技术支持。(本文来源于《第十六届全国工业催化技术及应用年会论文集》期刊2019-07-29)

王银玲[5](2019)在《Baeyer-Villiger氧化、Beckmann重排及铱或铈光催化反应用于木质素碳碳键裂解的研究》一文中研究指出石油是一种不可再生资源,寻求可持续的石油替代品是顺应当代社会可持续发展的需要。木质纤维素是地球上最丰富的含碳生物质,它主要由纤维素、半纤维素以及木质素组成。其中,木质素的储量仅次于纤维素,是第二多可再生生物质资源,也是自然界唯一的含芳基的非化石基资源。但是,木质素至今也没有得到大量而广泛地应用,其大多作为造纸废水被排放,或者焚烧,这不仅造成严重的环境污染,更是白白浪费掉大自然恩赐给人类的一大资源。木质素是由叁种苯丙烷结构单体以C-O键或C-C键连接而成的生物大分子,其通过一定的共价键和氢键与纤维素和半纤维素交联在一起组成了叁维空间交联结构,使植物细胞壁具有足够的强度以保护植物细胞。木质素的复杂结构、难提取分离特性和稳定的化学键使得其降解应用非常困难。目前,由于C-O键的低能垒,木质素的降解主要集中在C-O键的断裂上,已经开发出多种有效的C-O键断裂的方法,例如,氢化、氧化、歧化、酸解、碱解等。而C-C键的惰性和较高的能垒,其断裂存在着巨大的挑战。目前C-C键的裂解主要集中在热诱导体系(钒、铜、铁、铱、铑、钌等金属催化)和光诱导体系(钒、铱等金属催化和一些复合纳米材料)上。高活性、选择性、条件温和的C-C键活化体系的开发及具有高附加值的含氮化学品的获得对于木质素的转化仍然具有挑战性。本论文的工作主要围绕以下两大方面展开:(1)有机人名反应Baeyer-Villiger氧化反应和Beckmann重排反应在木质素C-C键裂解中的应用有机化学,特别是有机人名反应,是化学的一个重要分支,反应还涉及各种类型的化学键的成键与断键(包括C-O键和C-C键)。经典的有机化学反应的特点就是条件温和并容易控制。在本论文第二章内容中,我们利用了经典的有机人名反应—Baeyer-Villiger氧化反应,将C-C键转化为酯或缩醛,再经醇解,实现氧化木质素的C-C键间接裂解。在本论文的第叁章中,我们利用Beckmann重排反应,将惰性的C-C键转化为酰胺,后经过水解,进而在较温和的条件下、高效地实现该键的断裂,同时得到的氮取代的芳香化合物,例如,苯胺、苯甲腈、苯甲酰胺、C-2取代恶唑等。(2)光诱导烷氧自由基的生成,高选择性断裂木质素C-C键光催化由于其温和的反应条件、高效的转化已经应用于小分子活化反应中,其中在木质素及二聚体的C-O键和C-C键的断裂中也有涉猎。但是,光催化木质素C_α-C_β键选择性高效地断裂且得到两种产物的体系还待开发。2016年,R.R.Knowles教授经过理论计算得出烷氧自由基能弱化其邻位C-C键的键能。光诱导的烷氧自由基的形成已经成为活化惰性分子C-C键的新思路。本论文第四章中,我们利用铱配合物经质子耦合电子转移(PCET),光诱导木质素β-O-4和β-1键的α-OH形成烷氧自由基,进一步诱导C_α-C_β键的选择性裂解。本论文的第五章中,我们利用CeCl_3光诱导配体向金属的电荷转移(LMCT),催化木质素β-O-4和β-1键的α-OH形成烷氧自由基,在诱导C_α-C_β键的选择性裂解的同时,将产物氮功能化。本论文中提到的这两种光催化烷氧自由的形成诱导C-C键裂解的方法,具有断键位置选择性高、产物选择性高、条件温和等优点。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01)

刘竺云,徐娟娟,凌斌,厉彦翔,刘广聪[6](2019)在《多聚磷酸催化的苄基芳基醚合成苄基酚的重排反应(英文)》一文中研究指出系统研究了多聚磷酸(PPA)催化的苄基芳基醚的重排反应,有效调整吸电子基团(EWG)和供电子基团(EDG)在酚部分或苄基部分取代位置,有利于重排反应和重排的区域选择性.重排反应遵循芳环上的取代引导规则.这种容易实现的重排反应方法对于酚的苄基化具有实际应用价值.(本文来源于《有机化学》期刊2019年09期)

张玲[7](2019)在《手性异硫脲催化的炔丙基铵盐的不对称[2,3]-重排反应》一文中研究指出手性异硫脲作为一类重要的路易斯碱催化剂,近年来受到了国际化学家的广泛关注。手性异硫脲具有较强的亲核性,可与羧酸酯、酰氯、酸酐类化合物以及叁芳基甲硅烷基氯化物等反应形成酰基铵盐、烯醇铵盐、α,β-不饱和酰基铵盐及硅基铵盐等高反应活性中间体,实现多种类型不对称催化反应,如:动力学拆分反应、C-酰基化反应、O-硅基化反应、Micheal加成反应、环加成反应以及[2,3]-重排反应等。联烯类化合物是自然界中一类十分重要的化合物。这类化合物不但具有重要的生理及药理活性,而且具有多种反应活性。通过重排反应构建联烯化合物是一种简单高效及原子经济的策略,受到有机化学家们的广泛关注。其中,[2,3]-重排反应和[3,3]-重排反应是构建含联烯骨架手性化合物的有效方法。我们发展了手性异硫脲催化的炔丙基铵盐的不对称[2,3]-重排反应,该反应底物普适性好,结构种类多样的炔丙基铵盐都能顺利参与反应,以高达99%的产率和96%ee的对映选择性构建了一系列含联烯骨架的手性化合物。通过手性异硫脲催化剂与底物间的1,5-S…0作用及催化剂位阻影响,可实现优秀的立体选择性控制。该反应还可以溴乙酸酯和炔丙胺衍生物为原料,经一锅叁步反应高效实现含联烯骨架α-氨基酰胺类化合物的合成,产物的对映选择性也基本保持。为了证实该反应的实用价值,我们还成功进行了克级规模放大量实验研究。(本文来源于《中国科学技术大学》期刊2019-05-01)

张冉[8](2019)在《铑催化N-磺酰基叁氮唑开环重排合成6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物》一文中研究指出6-烷氧基哌啶-3-酮类结构广泛存在于天然产物和药物分子中,具有重要的生物和药理活性,它的合成一直备受人们的关注。aza-Achmatowicz反应是合成6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物的重要途径,但是这种方法需要从复杂的结构单元出发,再经过叁步化学转化得到6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物;与此同时,对于C4位和C5位为季碳中心的6-烷氧基哌啶-3-酮的构建尚未实现。因此,寻求一种高效实用的方法来实现6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物的结构多样性合成就显得非常必要。目前N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑化合物已被广泛报道作为α-亚胺金属卡宾前体参与各种类型反应,从而构建多种含氮杂环化合物。本论文主要研究了二价铑催化下N-磺酰基-1,2,3-叁氮唑化合物的开环重排反应,从而得到结构多样性的6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物。本论文主要包括以下两个部分:第一部分:介绍6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物在合成中的应用以及这类化合物的合成方法;同时简单介绍N-磺酰基叁氮唑的制备及其参与的反应。第二部分:对本研究项目的背景做了简单的介绍,详细描述了实验过程以及得到的实验结果。本论文首次发展了结构多样性的6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物的新合成方法。该反应条件温和,操作简单,各种醇类和N-磺酰基叁氮唑化合物都能够适用,同时实现了C4位和C5位为季碳中心的6-烷氧基哌啶-3-酮的合成,从而大大增加了产物的结构多样性,为传统的aza-Achmatowicz反应提供了强有力的补充方法。(本文来源于《东北师范大学》期刊2019-05-01)

陈琦,吕春欣,吕亚维,朱冰冰,余蕙敏[9](2019)在《叁氟甲磺酸铋催化的Beckmann重排反应在酰胺类化合物合成中的应用研究》一文中研究指出发展了一种利用叁氟甲磺酸铋(Bi(OTf)_3)催化的Beckmann重排反应。以叁氟甲磺酸铋为催化剂,通过Beckmann重排反应制备酰胺类化合物。考察了催化剂、溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对Beckmann重排反应的影响。结果表明,结构对称的酮肟底物相对于不对称底物更容易发生Beckmann重排反应。结构中含有—OCH_3、—CH_3等供电子基团,底物活性更高。对酰胺类化合物进行核磁、红外表征。(本文来源于《化学试剂》期刊2019年05期)

沈杨勇[10](2019)在《铁(Ⅲ)催化烯烃的氢苄基化和氢炔基化反应以及炔酰胺与羧酸的加成/重排/环化反应研究》一文中研究指出烯烃和炔烃是基本的有机化学品,使用简单的化学手段完成其高效转化具有重要的意义。我们发展了 Fe(Ⅲ)催化烯烃的氢官能团化反应。在叁乙酰丙酮铁为催化剂、苯硅烷为还原剂条件下,非活化烯烃发生氢转移反应(HAT)得到烷基自由基,分别对烯基对苯醌(p-QMs)、炔基溴化物等自由基受体进行加成,实现了烯烃的氢苄基化以及氢炔基化反应,得到苯酚衍生物和多种形态的炔类化合物;并将以上方法应用于天然产物衍生化;通过控制实验,证明了其自由基历程的反应机理。炔酰胺是一类富电子的炔烃,具有亲核和亲电的双重性质。羧酸与炔酰胺发生加成反应得到烯醚中间体,我们研究了在Lewis酸催化下,烯醚中间体和醛发生拟Passerini反应,得到β-酯基酰胺化合物;我们研究了在加热条件下,烯醚中间体发生磺酰基迁移重排反应,得到多种直链以及杂环化合物;我们研究了炔基羧酸同炔酰胺加成得到的烯醚中间体,在简单的条件下转化为α-吡喃酮衍生物,以及后续的分子内和分子间Diels-Alder环化,得到吲哚啉衍生物和苯胺类衍生物。并且通过氘代实验以及控制实验,提出了相应的反应机理。本论文的主要内容包括四个方面:(1)在叁乙酰丙酮铁/苯硅烷体系下,烯烃通过HAT转化为烷基自由基,实现了p-QMs的首次1,6-自由基加成,完成了烯烃的氢苄基化反应,将p-QMs转化为苯酚衍生物。(2)烯烃在叁乙酰丙酮铁/苯硅烷体系下,形成的烷基自由基对炔溴发生加成-消去反应,实现了 Csp-Csp3偶联,完成了烯烃的氢炔基化反应,得到多种形态的炔类化合物。(3)炔酰胺和羧酸发生加成反应,得到的烯醚中间体在BF3-OEt2催化下与醛发生拟Passerini反应,得到β-酯基酰胺类化合物和酚酞衍生物;烯醚中间体在加热条件下发生磺酰基的1,3-迁移反应,同时伴随Mumm重排,生成的产物在碱作用下,可发生进一步的转化。(4)炔酸和炔酰胺形成的烯醚中间体在直接加热或叁氟甲磺酸银催化下下发生环化反应得到α-吡喃酮衍生物,α-吡喃酮进一步发生分子内和分子间的Diels-Alder环化反应得到吲哚啉衍生物和苯胺类化合物。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-03-07)

催化重排论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

为确定嗜热酸性生淀粉α-淀粉酶Gt-amy中结构域C对其催化性能的影响,本研究采用基于蛋白质分子结构的环化重排方法对Gt-amy的结构域C进行分子改造,获得Gt-amy环化重排突变体,并比较了突变体的生淀粉吸附率、生淀粉降解率、酶比活力以及动力学常数。与Gt-amy相比,生淀粉吸附能力提高的Gt-amy环化重排突变体,其生淀粉降解能力也得到提高;生淀粉吸附能力降低的Gt-amy环化重排突变体,其生淀粉降解能力也降低。即Gtamy的生淀粉降解能力和生淀粉吸附能力之间存在正相关性。其中,环化重排突变体Gt-amy-S498的生淀粉吸附率由78.86%提高至93.14%,生淀粉降解率由65.80%提高至90.93%。本研究证实环化重排突变可以作为一种工程学手段改变蛋白质的结构与功能,为提高酶类蛋白质的催化性能提供了思路。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

催化重排论文参考文献

[1].何晴媛,杨晓娜,吕瑞翠,邹亚萍,姚伟军.(COCl)_2/DMF原位制备Vilsmeier-Haack试剂催化酮肟的Beckmann重排[J].广州化工.2019

[2].曾静,郭建军,涂熠坤,魏国汶,袁林.嗜热酸性生淀粉α-淀粉酶Gt-amy中结构域C的环化重排及其对Gt-amy催化性能的影响[J].食品科学.2019

[3].陈奕霖,常亮,左智伟.可见光催化诱导的Smiles重排研究进展[J].化学学报.2019

[4].翁育靖,张玉龙.钼基金属/酸双功能催化剂结构与催化糠醛加氢重排反应的性能研究[C].第十六届全国工业催化技术及应用年会论文集.2019

[5].王银玲.Baeyer-Villiger氧化、Beckmann重排及铱或铈光催化反应用于木质素碳碳键裂解的研究[D].吉林大学.2019

[6].刘竺云,徐娟娟,凌斌,厉彦翔,刘广聪.多聚磷酸催化的苄基芳基醚合成苄基酚的重排反应(英文)[J].有机化学.2019

[7].张玲.手性异硫脲催化的炔丙基铵盐的不对称[2,3]-重排反应[D].中国科学技术大学.2019

[8].张冉.铑催化N-磺酰基叁氮唑开环重排合成6-烷氧基哌啶-3-酮类化合物[D].东北师范大学.2019

[9].陈琦,吕春欣,吕亚维,朱冰冰,余蕙敏.叁氟甲磺酸铋催化的Beckmann重排反应在酰胺类化合物合成中的应用研究[J].化学试剂.2019

[10].沈杨勇.铁(Ⅲ)催化烯烃的氢苄基化和氢炔基化反应以及炔酰胺与羧酸的加成/重排/环化反应研究[D].浙江大学.2019

论文知识图

酸性功能性离子液体二苯基溴化硼催化重排反应光催化重排反应合成内酞胺化合...空速对气相重排反应的影响浓度对气相重排反应的影响5TEOS加入量对离子液体[HSO3-...

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